本發明涉及對氰基苯甲酸的制備方法，包括如下步驟：將氰基化試劑進行微波活化，得到活性氰基化試劑；將對氯苯甲酸鹽溶于非質子溶劑中，然后加入所述活性氰基化試劑和無機堿進行攪拌下加熱反應，發生對位的氯與氰基的置換反應，追蹤至所述活性氰基化試劑反應完全，結束反應；減壓蒸餾出所述非質子溶劑，然后加入水，調節pH至酸性，冷卻析出產物，過濾得到對氰基苯甲酸粗品；對所述對氰基苯甲酸進行重結晶，干燥后得到對氰基苯甲酸產品。本發明方法反應快、收率高、安全性好。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及對氰基苯甲酸的制備方法。

背景技術

對氰基苯甲酸，別名對羧基苯甲腈，白色針狀結晶；熔點219℃；溶于醇、醚、熱水和熱乙酸，能與熱堿生成對苯二甲酸；是合成藥物對羧基芐胺的重要中間體化合物，也可作為染料中間體。

常規制備對氰基苯甲酸的方法是由對氨基苯甲酸經重氮化、氰化而得，具體方法是：(1)在反應鍋內加入鹽酸和水，攪拌降溫至0-5℃，滴加氨基苯甲酸(溶于液堿)與亞硝酸鈉溶液的混合液，嚴格控制溫度在0-5℃，析出黃色或桔色結晶，滴加完攪拌30min，再滴加液堿，溫度不超過5℃，滴加完再攪拌10min；(2)將氰化鈉溶于熱水中，抽入氰化鍋，攪拌下在40-50℃時滴加硫酸鎳溶液，溫度升至70-80℃，滴加時間1h左右，然后再滴加純堿溶液，冷卻至0-5℃，將重氮鹽溶液逐步加入氰化鈉溶液中，控制反應溫度在0-5℃，在1-1.5h內滴加完畢，在5℃下放置1h，然后在1h內慢慢升溫至90-110℃，于此溫度下保溫2h，反應液趁熱壓濾，以少量熱水洗滌濾渣氰化鈉，合并濾液與洗液，于50-60℃以15-30％的鹽酸進行酸析，調節pH＝1.15，冷卻至25℃壓濾，冷卻水洗滌液合并，加液堿調節pH呈堿性，并加硫酸亞鐵處理后棄去，濾餅即為對氰基苯甲酸的粗品，經脫色、酸析得到精品。其反應式如下：

由此可見，常規由對氨基苯甲酸經重氮化、氰化的方法繁瑣、復雜，且重氮化工藝為危險工藝，安全性較差，有必要開發一種簡便的對氰基苯甲酸的制備方法。

發明內容

為了解決現有技術中制備對氰基苯甲酸慣常采用氨基重氮化、氰化工藝出現的制備過程繁瑣復雜且安全性差的技術問題，而提供本發明另一種思路的對氰基苯甲酸的制備方法。本發明方法反應快、收率高、安全性好。

為了達到以上目的，本發明通過以下技術方案實現：

對氰基苯甲酸的制備方法，包括如下步驟：

(1)將氰基化試劑進行微波活化，得到活性氰基化試劑；

(2)將對氯苯甲酸鹽溶于非質子溶劑中，然后加入所述活性氰基化試劑和無機堿進行攪拌下加熱反應，發生對位的氯與氰基的置換反應，追蹤至所述活性氰基化試劑反應完全，結束反應；減壓蒸餾出所述非質子溶劑，然后加入水，調節pH至酸性，冷卻析出產物，過濾得到對氰基苯甲酸粗品；對所述對氰基苯甲酸進行重結晶，干燥后得到對氰基苯甲酸產品。

進一步地，所述氰基化試劑為氰化鉀；所述對氯苯甲酸鹽為對氯苯甲酸鉀或對氯苯甲酸鈉；所述無機堿為氫氧化鉀。

進一步地，所述非質子溶劑為二甲基亞砜。

進一步地，所述微波活化的過程是將氰基化試劑置于微波爐中活化20min～30min，所述微波爐的功率為900W，頻率為2450MHz。

進一步地，所述加熱的溫度為185℃～190℃。

進一步地，所述調節pH至酸性的pH值為2～3。

進一步地，所述冷卻的溫度為10℃～15℃。

進一步地，所述活性氰基化試劑、所述對氯苯甲酸鹽、所述無機堿的摩爾比為1:(1～1.2):(0.05～0.12)；所述活性氰基化試劑在所述非質子溶劑中的濃度為1mol:(500～600)mL。