本發(fā)明提供了一種香葉木素的半合成方法，解決了現(xiàn)有合成方法所存在的生產(chǎn)成本高以及合成效率低的問(wèn)題。本發(fā)明先采用新橙皮苷、吡啶及碘，升溫進(jìn)行反應(yīng)，制得新地奧司明；然后再采用氫氧化鈉溶液水解新地奧司明制備香葉木素，工藝時(shí)間短，后處理簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低，制備純度高、收率高、適于工業(yè)化生產(chǎn)香葉木素的方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種香葉木素的半合成方法。

背景技術(shù)

香葉木素是天然黃酮類(lèi)化合物的一種，化學(xué)名稱(chēng)為3′，5，7-三羥基-4′-甲氧基黃酮。香葉木素為黃色粉末，熔點(diǎn)為256℃～258℃，CAS號(hào)為520-34-3，分子式為C₁₆H₁₂O₆，分子量為300.26，可溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑。結(jié)構(gòu)式中3′，5，7這三個(gè)位置的羥基和C2＝C3雙鍵決定了香葉木素獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)和生物學(xué)活性，其中7位的酚羥基可與不同的糖基結(jié)合發(fā)生糖苷化反應(yīng)而表現(xiàn)出不同的生物學(xué)活性。

香葉木素在自然界中分布廣泛，主要以游離型或糖苷型存在，目前發(fā)現(xiàn)主要存在于菊花、留蘭香、蜘蛛香等天然藥物和檸檬、花生等果實(shí)中。由于黃酮類(lèi)化合物是人們?nèi)粘ｏ嬍车闹匾M成部分，且近年來(lái)飲食中的黃酮類(lèi)化合物對(duì)癌癥的化學(xué)預(yù)防作用是學(xué)者研究的熱點(diǎn)，而香葉木素又具有抗氧化、抗感染、抗休克等功效，可廣泛應(yīng)用于功能性食品、化妝品和藥物中，因此受到了廣泛的關(guān)注。香葉木素的結(jié)構(gòu)式如下：

天然植物中香葉木素的含量較少，因此多采用合成的方法制備香葉木素以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求，現(xiàn)有的香葉木素合成工藝均采用有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)酸作為水解介質(zhì)，這樣不僅增加了生產(chǎn)成本，而且由于有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)酸在高溫條件會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，會(huì)降低香葉木素的合成效率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有合成方法所存在的生產(chǎn)成本高以及合成效率低的不足之處，而提供了一種香葉木素的半合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的技術(shù)解決方案是：

一種香葉木素的半合成方法，其特殊之處在于，包括以下步驟：

步驟1)制備新地奧司明

將新橙皮苷、吡啶及碘置于反應(yīng)釜中混合，升溫進(jìn)行反應(yīng)，液相監(jiān)控新橙皮苷含量至2％以下，減壓回收吡啶至無(wú)液體蒸出，得新地奧司明；

步驟2)制備香葉木素粗品

向步驟1)所得的新地奧司明中加入氫氧化鈉溶液，升溫進(jìn)行水解反應(yīng)，并液相監(jiān)控新地奧司明含量至2％以下時(shí)，向反應(yīng)液中加入鹽酸中和，使pH值為6～7；然后降溫冷卻，離心，收集沉淀，并對(duì)沉淀進(jìn)行水洗，得香葉木素粗品；

步驟3)制備香葉木素精品

將步驟2)所得香葉木素粗品全部溶解在乙醇中，并加入活性炭脫色，待脫色完成后，過(guò)濾除去活性炭，收集濾液并減壓濃縮，降溫結(jié)晶，離心得香葉木素精品。

優(yōu)選地，步驟1)中，選用液相含量為95％的新橙皮苷，將新橙皮苷、吡啶及碘按質(zhì)量比1∶5～8∶0.8～1.0進(jìn)行混合；升溫至100℃～110℃反應(yīng)10～12小時(shí)。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為32％，其加入量與所述液相含量為95％的新橙皮苷的質(zhì)量比為5～6∶1。

優(yōu)選地，步驟2)中，升溫至90℃～100℃進(jìn)行水解反應(yīng)30～60分鐘；降溫至15℃～25℃。

優(yōu)選地，步驟3)具體為，將步驟2)所得香葉木素粗品溶解在質(zhì)量濃度為80％的乙醇中，加熱回流，再加入活性炭脫色，待脫色完成后，過(guò)濾除去活性炭，收集濾液并減壓濃縮至原體積的1/3，靜置、降溫結(jié)晶，離心得香葉木素精品。

優(yōu)選地，步驟3)中，所述乙醇與所述香葉木素粗品的體積比為20～30∶1。