本發明公開了一種低硅SAPO?34分子篩的合成方法，以SAPO?5/SAPO?34或SAPO?18/SAPO?34分子篩混晶為原料，包括以下步驟：1)測試SAPO?5/SAPO?34或SAPO?18/SAPO?34分子篩混晶中各氧化物的質量比，然后根據測試結果補加鋁源、磷源、模板劑和水，使得獲得混合漿料中各物質的摩爾比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：模板劑：H₂O＝0.07～0.16：1：0.8～1.2：2～4.8：25～75；2)漿料充分混合后調節pH至5～6；3)將漿料轉移至反應釜中，調節反應溫度至100～200℃，反應9～48h；4)反應液自然冷卻至室溫，然后依次進行離心、水洗、烘干、焙燒處理，得到低硅SAPO?34分子篩。本發明的方法能夠使SAPO?5或SAPO?18在適當的條件下發生晶相的改變，穩定轉換成SAPO?34晶相，解決了SAPO?34在工業生產中出現SAPO?5或SAPO?18雜晶、以及原料浪費的問題。

技術領域

本發明屬于分子篩合成技術領域，具體地說，是關于一種低硅SAPO-34分子篩的合成方法。

背景技術

1984年，美國UCC Lok等人開發硅鋁磷分子篩(SAPO)，是繼天然沸石、ZSM-5為代表的合成分子篩之后的第三代分子篩。硅鋁磷分子篩(SAPO)是由Si、A1、P與O四種元素構成的四面體三維骨架結構，是由Si取代骨架中的P原子或者同時取代Al-P原子形成一系列具有不同孔結構的分子篩。SAPO-n，n代表不同的結構晶體。根據孔徑大小分為微小孔徑型：孔徑0.3nm，孔容0.17～0.3mL/g，六元型結構，常見類型有16、20、25；小孔徑型：孔徑0.4～0.43nm，孔容0.19～0.35mL/g，八元環結構，常見類型17、34、44、47；中孔徑型：0.60～0.65nm，孔容0.16～0.22mL/g，十元環或十元皺環結構，常見類型11、31、41；大孔徑型：孔徑0.7～0.8nm，孔容0.28～0.35mL/g，十二元環結構，常見類型5、36、37、40、46、47。硅鋁磷分子篩是新型的晶體，它具有適宜的酸性與孔道結構，也具有優異的熱穩定性與選擇性，是新型催化材料的最佳選擇。

SAPO-34在眾多硅鋁磷分子篩中由于其適宜的孔徑和溫和的酸性脫穎而出，被公認為是目前最好的MTO催化劑。SAPO-34的結構類似菱沸石，具有8元環構成的橢球形籠和三維交叉孔道，孔口直徑為0.43～0.50nm，屬立方晶系，其強擇形的8元環通道可抑制芳烴的生成。由于其孔徑比ZSM-5分子篩小，孔密度高，可利用的比表面積大，具有中等酸性及良好的水熱穩定性，故在其上MTO的反應速度較快，且不易阻塞。SAPO-34是繼ZSM-5分子篩之后，又一個在MTO反應中實現工業化的分子篩。

低硅SAPO-34由于其良好的弱酸性使得其在MTO催化反應中具有較高的低碳烯烴選擇性，同時降低了積炭速率，受到了大家的青睞。

目前低硅SAPO-34的合成比較困難，往往出現SAPO-5或SAPO-18雜晶，或者以復合分子篩的形式出現，例如CN106564912A公開了一種SAPO-34/SAPO-18復合分子篩及其制備方法，CN104828842A公開了一種SAPO-5/SAPO-34復合分子篩的制備方法，此類復合分子篩由于含有雜晶，大大限制了分子篩的應用范圍。

CN106513036A公開了一種低硅SAPO-34分子篩及其制備方法和應用，需要使用晶種導向液和氟化物，方法也較為繁瑣。

因此，需要開發更好的合成低硅SAPO-34分子篩的方法，以獲得高純度的SAPO-34分子篩。

發明內容

本發明的目的在于解決低硅SAPO-34分子篩合成困難的問題，從而提供一種新型的低硅SAPO-34分子篩的合成方法。