本發(fā)明公開了一種帶羥基的苯乙烯類共聚物的制備方法。本發(fā)明采用特定的功能性共聚單體，通過陽離子聚合或陰離子聚合制備苯乙烯類共聚物，再通過水解得到帶羥基的苯乙烯類共聚物。本發(fā)明采用的離子聚合方法制備時(shí)間短，反應(yīng)快速高效，所制備的帶羥基的苯乙烯類共聚物具有分子量高、羥基結(jié)構(gòu)單元可調(diào)可控的優(yōu)點(diǎn)，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于苯乙烯類共聚物，具體涉及一種帶羥基的苯乙烯類共聚物的制備方法。

背景技術(shù)

苯乙烯類共聚物是一類在分子鏈內(nèi)存在聚苯乙烯鏈段的聚合物材料，例如聚苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、聚苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯/乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)等。這些材料基體內(nèi)存在由分子鏈軟段和硬段相互貫穿而成的相區(qū)，常溫下軟、硬鏈段分別處于粘流態(tài)、玻璃態(tài)，但硬段限制軟段流動(dòng)，材料呈現(xiàn)高彈性；高溫下軟、硬鏈段均處于粘流態(tài)，材料整體呈現(xiàn)熱塑性，這一特性使得它們常被用于制備共混改性專用料。其中，電線電纜包覆絕緣材料、自行車實(shí)心輪胎就是其最廣泛的應(yīng)用之一。

用作電線電纜料、實(shí)心輪胎的苯乙烯類共聚物，必須具有良好的耐溶劑性。苯乙烯類共聚物為非極性線性大分子，耐溶性較差，遇到汽油、甲苯、環(huán)己烷等溶劑，則快速溶解，力學(xué)性能大幅度下降，無法使用。眾所周知，分子鏈間交聯(lián)是改善聚合物耐溶劑性最好的方法，但所述的苯乙烯類共聚物分子鏈上沒有活性基團(tuán)，分子鏈間無法形成交聯(lián)鍵。目前，有一些關(guān)于苯乙烯類共聚物改性的方法的報(bào)道，例如磺化((Synthesis andcharacterization of sulfonated poly(styrene-b-(ethylene-ran-butylene)-b-styrene)/(strontium titanate)nanocomposites.European Polymer Journal,2013,49:1446)、乙酰化、羧化(Synthesis of novel triblock copolymers containing hydrogen-bond interaction groups via chemical modification of hydrogenated poly(styrene-block-butadiene-block-styrene).Macromolecules,1995,28:8702)、氯甲基化(Studies on performing chloromethylation reaction for polystyrene by micellarcatalysis in aqueous surfactant solutions.Chemical Engineering andProcessing,2008,47:852)、馬來酸酐接枝(Improved compatibility between polyamideand polypropylene by the use of maleic anhydride grafted SEBS.Polymer,1998,39:6705)等。其中，磺化、乙酰化、馬來酸酐接枝等方法報(bào)道較多，所得的改性苯乙烯類共聚物分子鏈上雖接上極性基團(tuán)，但沒有反應(yīng)活性，無法與其他活性單體或聚合物反應(yīng)。氯甲基化苯乙烯共聚物分子鏈上的氯甲基具有反應(yīng)活性，可以進(jìn)一步改性得到滿足各種應(yīng)用的聚合物，但反應(yīng)過程復(fù)雜，成本高昂。羥基苯乙烯共聚物的分子鏈上含羥基，反應(yīng)活性高，可以參與交聯(lián)反應(yīng)。Maruzen oil公司曾采用自由基聚合方法以乙烯基苯酚為單體制備聚對羥基苯乙烯(US 4028340)，Hoechst Celanese公司用相同方法以對乙酰氧基苯乙烯為單體制備聚羥基苯乙烯(US 5264528)，兩者所得產(chǎn)物的分子量皆較寬，后處理過程復(fù)雜。