技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氟表面活性劑的分析方法，特別涉及一種含氟表面活性劑的分析方法和回收方法。

背景技術(shù)

近年來,全氟辛烷磺酸基化合物(perfluorooetane Sulfonate,簡稱PFOS)和全氟辛酸(perfluorooetanoie Aeid,簡稱PFOA)作為紡織品、皮革、室內(nèi)裝飾裝演制品等防水、防油、抗污整理劑的主要活性成分被添加到各種特種服裝、紡織品及地毯的涂層中和微波爆米花包裝袋以及不粘鍋涂層和其他食品接觸材料，廣泛應(yīng)用于工業(yè)和消費(fèi)品生產(chǎn)領(lǐng)域，這類物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在環(huán)境中難降解,具有持久性、生物積累性、遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的性質(zhì),對人類健康和生存環(huán)境造成影響。PFOS、PFOA產(chǎn)品的大量使用使其得以各種途徑進(jìn)入環(huán)境介質(zhì),再通過食物鏈傳遞放大。毒理學(xué)研究表明,這類物質(zhì)的毒性可分為器官毒性、生殖毒性、致癌性和免疫毒性,目前,PFOS和PFOA在水體、大氣、海洋沉積物及人類和動物的血清、肝臟、肌肉等組織器官中均有不同程度的分布,己成為全球性的污染問題。

然而,全球?qū)θ砻婊钚詣┑男枨罅咳匀缓艽?在環(huán)境中PFOS和PFOA的濃度持續(xù)上漲。作為繼有機(jī)氯農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、二噁英之后日益引起重視的一類新型持久性有機(jī)污染物,PFOS和PFOA的監(jiān)測分析已經(jīng)成為當(dāng)前科學(xué)研究的熱點(diǎn)。

另外，在均聚或共聚含氟單體中制造氟化聚合物(如氟橡膠、氟樹脂等)的工藝中，使用含氟表面活性劑作為乳化劑，考慮到這些含氟表面活性劑價格高或?qū)Νh(huán)境的影響，最好能回收。

然而在生物樣品中含氟表面活性劑的污染調(diào)查研究中,采用離子對提取,LC-MS/MS法檢測,提取過程復(fù)雜,檢測限較高且靈敏度較差，將含氟表面活性劑直接供給LC-MS檢測，則含氟表面活性劑會堵塞液相色譜儀的柱子，利用液相色譜儀進(jìn)行含氟表面活性劑中的各成分的分離變得不順暢，并且每次測定的濃度出現(xiàn)較大差異，產(chǎn)生測定本身難以實(shí)施等問題。

故現(xiàn)在亟需一種含氟表面活性劑的分析方法，來解決含氟表面活性劑的檢測和回收問題。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問題，本發(fā)明的提供一種含氟表面活性劑的分析方法，包括以下步驟：

(1)提取：將含有含氟表面活性劑的樣品，加入第一溶劑和濃鹽酸進(jìn)行攪拌，分離出可溶組分和不溶組分，收集可溶組分并減壓濃縮干；

(2)鹵代反應(yīng)：向步驟(1)中可溶組分中加入鹵代試劑，進(jìn)行鹵代反應(yīng)；

(3)親電取代：減壓濃縮步驟(2)中反應(yīng)產(chǎn)物，加入第二溶劑和甲醇鈉，升溫，加入間二苯酚進(jìn)行親電取代反應(yīng)，反應(yīng)完全后，減壓濃縮得到反應(yīng)產(chǎn)物A；

(4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物A進(jìn)行LC-MS檢測；

其中，第一溶劑為氯代烴、乙腈、甲苯中一種或多種，第二溶劑為乙腈、甲苯中一種或多種。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(1)中所述含氟表面活性劑的結(jié)構(gòu)式C_nF_2n+1COOX，C_mF_2m+1SO₃X中一種或多種，其中n為3～10，m為4～10,X為H、Na、K中的一種或多種。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(1)中所述含氟表面活性劑的結(jié)構(gòu)式C_nF_2n+1COOX，C_mF_2m+1SO₃X,其中n為5～9，m為5～10，X為H、Na、K中的一種或多種。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(2)中所述鹵代試劑為磺酰氯、草酰氯中一種或多種。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(2)中所述鹵代試劑為草酰氯。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(2)中所述鹵代反應(yīng)，反應(yīng)溫度為20～40℃。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(3)中所述親電取代反應(yīng)為傅克反應(yīng)。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(3)中所述親電取代反應(yīng)溫度為60～80℃。

在一種實(shí)施方式中，所述步驟(3)中所述反應(yīng)產(chǎn)物A進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟表面活性劑和間二苯酚。