技術領域

本發明涉及在粗產物中回收原料的方法，特別涉及從二硝基甲苯氫化焦油中回收間甲苯二胺的方法。

背景技術

甲苯二胺(TDA)是生產甲苯二異氰酸酯(TDI)的原料。TDA是由二硝基甲苯(DNT)經氫化反應得到的產物，粗TDA產物中含有TDA異構體(包括間位m-和鄰位o-)、溶劑、水、TDA的各種衍生物(焦油)以及痕量的催化劑。在光氣化反應中，o-TDA和焦油會生成殘渣堵塞設備而影響生產，故需提前脫除。但由于焦油粘度和凝固點較高，精餾脫除純焦油容易堵塞管道和設備，難于操作。為了提高流動性，便于排料，傳統分離TDA的方法采用多塔連續精餾，二硝基甲苯氫化焦油從塔底排出，而生產中排出的二硝基甲苯氫化焦油中m-TDA的質量分數一般達到30％，極大地造成了m-TDA的浪費。

作為對傳統方法的改進，現有公開方法一：采用無水乙醇為溶劑及脫附劑,13X分子篩為吸附材料來吸附分離DNT氫化焦油中的m-TDA，具體做法是：先稱取定量的DNT氫化焦油，將其倒入裝有無水乙醇的燒杯中，攪拌、過濾，將過濾后的濾液打入填充有定量13X分子篩的分離柱中，在一定時間內對氫化焦油進行吸附，待吸附結束后，排出液體，將無水乙醇打入固定床中，對分子篩進行解吸，解吸結束，排出解吸液，一定溫度下，將氮氣通入分離柱中，利用氮氣吹掃對分子篩進行再生。但此種方法存在著操作復雜，吸附及解析成本高，目前尚未得到工業化應用。

現有公開方法二：將生產中排出的焦油通過加熱器預熱后，采用閃蒸方式使其中的間甲苯二胺得到回收，其工藝流程簡圖詳見說明書附圖圖1，由圖1所示，從TDA制造工序脫焦塔出來的焦油通過泵進入閃蒸釜，再由泵通過加熱器預熱后進入閃蒸釜進行閃蒸，閃蒸出的間TDA返回脫焦塔得到回收，回收過間TDA的焦油由泵從系統中導出。但因焦油粘度和凝固點較高，易堵塞管道和設備，該方法在具體實施時難于操作。

基于上述問題，目前二硝基苯氫化焦油多采用焚燒法處理，焦油中的高附加值產品間甲苯二胺未得到有效回收，造成資源的大量浪費。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中所存在的上述不足，提供新的從二硝基甲苯氫化焦油中回收間甲苯二胺的方法。

為了實現上述發明目的，本發明提供了以下技術方案：

從二硝基甲苯氫化焦油中回收間甲苯二胺的方法，包括以下步驟：

a)將二硝基甲苯氫化焦油溶解在有機溶劑中，形成均勻的分散體系，所述有機溶劑選自一元醇或/和二元醇；

b)在溫度120℃～190℃和表壓-0.096MPa～-0.098MPa下，對所述分散體系進行蒸餾，得到間甲苯二胺及其溶劑的混合物，收集蒸餾殘液；

c)通過多塔連續精餾方法從間甲苯二胺及其溶劑的混合物中分離出間甲苯二胺。

優選地，上述步驟a)中有機溶劑在標準大氣壓下的沸點為150℃～250℃。上述步驟a)中的有機溶劑選自環己醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、己二醇中的任一種或兩種以上組合；進一步優選為乙二醇。

上述步驟a)中二硝基甲苯氫化焦油與有機溶劑的重量比優選為1～3.5：1；進一步優選為2.5～3.3:1。

上述步驟b)中的蒸餾設備為帶攪拌結構和夾套的搪玻璃釜，加熱媒介為導熱油。

優選地，上述步驟b)中溫度優選150-190℃，表壓優選-0.096MPa。

上述步驟c)具體包括以下操作步驟：

(1)將TDA及其溶劑的混合物經第一減壓蒸餾塔分離出第一氣相塔頂餾分和第一塔底餾分，所述第一氣相塔頂餾分為有機溶劑，第一塔底餾分為TDA和少量高沸點焦油；

(2)將第一塔底餾分經第二減壓蒸餾塔分離出第二氣相塔頂餾分和第二塔底餾分，所述第二氣相塔頂餾分為TDA，第二塔底餾分為含少量TDA的高沸點焦油。

優選地，將上述經步驟(1)中第一減壓蒸餾塔分離出的有機溶劑和上述步驟(2)中第二塔底餾分返回至步驟a)循環使用。

本發明所描述的二硝基甲苯氫化焦油指由二硝基甲苯(DNT)經氫化反應得到的粗TDA產物，經脫焦后富含間TDA的焦油。

與現有技術相比，本發明的有益效果：本發明從二硝基甲苯氫化焦油中回收間甲苯二胺的方法，在溫和條件下，實現了對二硝基甲苯氫化焦油中間甲苯二胺的高效回收(回收率達到70％以上)，同時解決了由于物料特性引起的設備及管道堵塞問題，使操作變得簡單易行，同時溶劑回收率達到99％以上，使本發明方法具有顯著的經濟效益和社會效益。

附圖說明