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[發明專利]一種二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法有效

專利信息
申請號: 201210428987.8 申請日: 2012-10-31
公開(公告)號: CN102992992A 公開(公告)日: 2013-03-27
發明(設計)人: 史建公;張敏宏;張毅;劉志堅;張新軍;史建新;苑志偉;殷喜平;伊紅亮;蔣紹洋;鐘健;李衛紅;趙立紅 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司催化劑北京燕山分公司
主分類號: C07C51/41 分類號: C07C51/41;C07C61/29;C07C61/13;C07C51/36
代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司 11012 代理人: 黃澤雄;魯云博
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
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摘要:
搜索關鍵詞: 一種 2.2 二羧酸 制備 方法
【權利要求書】:

1.一種二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:

(1)將溶劑與順丁烯二酸酐的混合物冷卻至10℃以下,強烈攪拌下緩慢滴加環戊二烯2,控制反應溫度在10~15℃,滴加完后,升溫至60℃繼續反應;然后將反應混合物冷卻至10℃以下,減壓過濾,真空干燥得到二環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐3;

(2)室溫下,將氫氧化鈉加入到二環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐3的水懸浮液中,80℃攪拌使形成澄清均勻溶液,然后在75℃減壓旋蒸除去溶劑得到二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉4。

2.根據權利要求1所述的二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,環戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為1.025~1.100:1;所述溶劑為環己烷/乙酸乙酯或者石油醚/乙酸乙酯;所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的40~150%;滴加環戊二烯2的時間為20~30min;升溫后的反應時間為10~30min。

3.根據權利要求2所述的二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,環戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為1.050~1.075:1,優選為1.050:1;所述溶劑為石油醚/乙酸乙酯,優選為體積比為1:1的石油醚/乙酸乙酯;所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的46~80%;滴加環戊二烯2的時間為30min;升溫后的反應時間為20min。

4.根據權利要求1~3任一項所述的二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法,其特征在于,所述方法進一步包括以下步驟:

將二環戊二烯1加熱分解生成環戊二烯2;所述加熱分解采用連續反應-分餾過程;加熱溫度高于170℃;分餾柱內填充有O型環填料,且其D=6~10mm、h=4~7mm;分餾柱由40~42℃循環水進行保溫。

5.一種二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的催化氫化方法,所述方法為:

二環[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉4在20~120目鋁鎳合金催化劑的作用下進行催化氫化反應得到二環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉5;

其中,二環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉4與所述催化劑的用量比為0.02mol:1.10g~1.75g;所述反應的溫度為15~40℃;所述反應的壓力為常壓。

6.根據權利要求5所述的催化氫化方法,其特征在于,所述催化劑為20~40目鋁鎳合金;二環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉4與所述催化劑的用量比為0.02mol:1.10g;所述反應的溫度為20~35℃;所述反應的時間為90~180min。

7.根據權利要求5或6所述的催化氫化方法,其特征在于,所述催化氫化反應的溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。

8.根據權利要求5~7任一項所述的催化氫化方法,其特征在于,所述催化劑的制備過程為:按照1g鎳鋁合金:20mL蒸餾水的比例進行混合,混合均勻后分批加入鎳鋁合金重量1.6倍的固體氫氧化鈉;控制氫氧化鈉的加入速度,以泡沫不溢出反應容器為宜,至無明顯的氫氣逸出為止;然后將反應物在室溫放置10min,然后在70℃水浴中保溫0.5h;傾去上層清液,用傾析法依次以蒸餾水和95%乙醇各洗滌3次。

9.根據權利要求5~8任一項所述的催化氫化方法,其特征在于,所述催化劑中含有重量百分比含量小于等于50%的經處理的舊催化劑,優選含有重量百分比含量小于等于35%的經處理的舊催化劑;且所述舊催化劑的處理過程為:將使用過一次的催化劑用熱水洗滌至澄清,然后加入質量百分比濃度為20%的氫氧化鈉溶液,在90℃下攪拌反應1h,然后用水洗滌所述催化劑至pH值為9~10。

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