[發(fā)明專利]低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210328230.1 | 申請日: | 2012-09-07 |
| 公開(公告)號: | CN102826995A | 公開(公告)日: | 2012-12-19 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 夏建陵;李守海;李梅;黃坤;汪梅;楊小華;張燕 | 申請(專利權(quán))人: | 中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所;中國林業(yè)科學(xué)研究院林業(yè)新技術(shù)研究所 |
| 主分類號: | C07C67/26 | 分類號: | C07C67/26;C07C69/608;C07C69/618;C07C69/587;C08F283/01 |
| 代理公司: | 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200 | 代理人: | 李紀(jì)昌 |
| 地址: | 210042 *** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 粘度 松節(jié)油 單萜 乙烯基 樹脂 單體 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體,其特征在于,在無氧環(huán)境下,將松節(jié)油單萜烯單體與不飽和羧酸或者酸酐反應(yīng)得到單萜烯基羧酸或酸酐,然后將制得的單萜烯基羧酸或酸酐再與不飽和羧酸基縮水甘油酯進(jìn)行反應(yīng)得到單萜烯基不飽和甘油二酯,然后加入改性劑改性后,經(jīng)活性炭脫色制得松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體,粘度為90~130mPa·s,碘值為120~180,鐵鈷比色法的色度為4~8。
2.制備權(quán)利要求1所述的低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,具體由以下步驟制得:
第一步:制備單萜烯基羧酸或酸酐:在無氧環(huán)境下,將不飽和羧酸或酸酐攪拌加熱控溫至45~60℃,然后按與不飽和羧酸或酸酐摩爾比為0.55~1.2:1的比例滴加松節(jié)油單萜烯單體,再加入占總質(zhì)量0.25~2.5%的催化劑,升溫至60~150℃,反應(yīng)1~6h,除去未反應(yīng)的松節(jié)油單萜烯單體制得單萜烯基羧酸或酸酐;
第二步:制備單萜烯基不飽和甘油二酯:在無氧環(huán)境下,將制得的單萜烯基羧酸或酸酐中加入溶劑,攪拌加熱控溫至60~80℃,按與單萜烯基羧酸或酸酐的摩爾比為1.0~2.2:1滴加不飽和羧酸基縮水甘油酯;然后再加入總質(zhì)量0.10~0.25%的阻聚劑,加入占總質(zhì)量0.50~2.5%的有機(jī)銨或有機(jī)膦催化劑,再升溫至80~120?℃,回流2~4?h,得到單萜烯基不飽和甘油二酯;
第三步:制備松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體:在無氧環(huán)境下,將溫度控制在70~90℃,按與單萜烯基不飽和甘油二酯摩爾比為0.8~2.2:1的比例加入改性劑,回流1~4?h,然后除去溶劑,最后經(jīng)脫色劑脫色制得低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體,粘度為90~130mPa·s,碘值為120~180,鐵鈷比色法的色度為4~8。
3.如權(quán)利要求2所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所述的不飽和羧酸或酸酐是丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、2-苯基丙烯酸、丙烯酸酐、丁烯酸酐、順丁烯二酸酐或反丁烯二酸酐中的任意一種。
4.如權(quán)利要求2或3所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所述的松節(jié)油單萜烯單體是α-松油烯、α-水芹烯、β-水芹烯、羅勒烯、別羅勒烯、β-月桂烯、α-焦烯或β-焦烯中的任意一種。
5.如權(quán)利要求4所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所述的催化劑是二芳基脯氨醇硅醚、三乙胺、四氯化鈦、丁二烯胺、三氟化硼-乙醚和手性雙環(huán)胍中的任意一種。
6.如權(quán)利要求2所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所用的改性劑為順丁烯二酸酐、2-苯基丙烯酸、丙烯酸和肉桂酸中的任意一種。
7.如權(quán)利要求2所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所述的不飽和羧酸基縮水甘油酯是甲基丙烯酸縮水甘油酯。
8.如權(quán)利要求2所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所用的阻聚劑為對苯二酚、2,5-二叔丁基對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚、甲基氫醌、對苯醌或β-苯基萘胺中的任意一種,所述的脫色劑是活性炭、活性白土。
9.如權(quán)利要求2所述的制備低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體的方法,其特征在于,所用的有機(jī)銨或有機(jī)膦催化劑為芐基三甲基氯化銨、N,N-二甲基芐胺、三乙基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨或三苯基膦中的任意一種。
10.權(quán)利要求1所述的低粘度松節(jié)油基單萜乙烯基酯樹脂單體在不飽和聚酯樹脂稀釋劑中的應(yīng)用。
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