[技術領域]

本發明涉及一種制備ε-己內酰胺的方法，并且特別涉及一種通過將含有雜質的粗制ε-己內酰胺結晶而以良好收率制備高品質ε-己內酰胺的方法，所述含有雜質的粗制ε-己內酰胺是通過環己酮肟的貝克曼重排作用獲得的。

[背景技術]

ε-己內酰胺是作為用于制備尼龍-6的中間體的重要化合物，并且已經知道了制備ε-己內酰胺的多種方法。例如，可以在酸介質諸如發煙硫酸存在下通過環己酮肟的貝克曼重排作用大量生產ε-己內酰胺。該方法產生大量附加值低的副產物硫酸銨的問題。

作為解決所述問題的方法，已經知道基于使用固體催化劑的氣相貝克曼重排反應制備ε-己內酰胺的方法。作為待用于氣相貝克曼重排反應的固體催化劑，已經提出了硼酸基催化劑、二氧化硅-氧化鋁催化劑、固體磷酸催化劑、復合金屬氧化物催化劑、沸石基催化劑等。

然而，用該方法獲得的ε-己內酰胺含有多種雜質。眾所周知，雖然ε-己內酰胺用作聚酰胺的原料，但是用于制備待用于合成纖維或膜的聚酰胺的ε-己內酰胺需要高的純度。因此，通常使用各種方法諸如結晶、萃取、蒸餾、氫化等方法純化以上方法獲得的粗制ε-己內酰胺。

在這些純化方法中，結晶法在能量方面比蒸餾法等更有利，并且已經將它認為是能一次除去相對大量雜質的方法。作為結晶法，已經經常在工業上使用如下的方法：通過冷卻待分離的液體而將晶體沉淀的冷卻結晶法、通過蒸發和除去待分離液體中的溶劑以濃縮從而使晶體沉淀的蒸發結晶法、通過將不良溶劑添加到待分離的液體中，由此降低所關注物質溶解的程度而使晶體沉淀的抗溶劑結晶法、通過在用各種方法將晶體沉淀以后升高晶體溫度而除去雜質的熔體結晶法等。

專利文獻1公開了一種制備純化的ε-己內酰胺的方法，該方法通過將熔融的粗制ε-己內酰胺和冷卻的有機溶劑一起傾注并且將其混合，由此將ε-己內酰胺結晶，然后將得到的物質進行固液分離而進行。

[引用清單]

[專利文獻]

[PTL1]

日本專利4182273

[發明概述]

[技術問題]

在通常使用結晶法制備純化的ε-己內酰胺中，將ε-己內酰胺顯著地洗脫到進行固液分離的結晶母液中。另外，因為在制備的ε-己內酰胺中需要高純度，因此通常將由于固液分離而獲得的晶體用大量清洗液洗滌并且也將相當大量的ε-己內酰胺洗脫到該清洗液中。不利地，ε-己內酰胺的這種洗脫帶來了制備損失并且因此降低收率。

本發明的一個目的是提供一種能以良好收率制備包含較少雜質的高品質ε-己內酰胺的ε-己內酰胺制備方法。

[問題的解決方案]

根據本發明的ε-己內酰胺制備方法是從環己酮肟制備ε-己內酰胺的方法，所述方法具有：ε-己內酰胺純化步驟，即，將通過環己酮肟的貝克曼重排作用而獲得的粗制ε-己內酰胺的加熱熔體與冷卻溶劑一起傾入到用于結晶的結晶器中并且通過固液分離將得到的物質分離為純化的ε-己內酰胺和結晶母液；第一階段ε-己內酰胺回收步驟，即，通過在將ε-己內酰胺純化步驟中獲得的結晶母液中的溶劑蒸發的同時使結晶母液中的ε-己內酰胺結晶的蒸發結晶，以及通過相繼進行的固液分離，將所述結晶母液分離為第一次回收的ε-己內酰胺和第一次回收的母液；和第二階段ε-己內酰胺回收步驟，即，通過將第一階段ε-己內酰胺回收步驟中獲得的第一次回收的母液冷卻以使第一次回收的母液中的ε-己內酰胺結晶，通過相繼進行的固液分離將所述第一次回收的母液分離為第二次回收的ε-己內酰胺和第二次回收的母液，并且將溫度升高到使所獲得的第二次回收的ε-己內酰胺中的一部分熔融但是不使所獲得的第二次回收的ε-己內酰胺完全熔融的洗脫溫度，以使第二次回收的ε-己內酰胺中的雜質與熔融物質一起洗脫，從而獲得第二次回收的純化ε-己內酰胺，其中將所述第一階段ε-己內酰胺回收步驟中獲得的第一次回收的ε-己內酰胺回收作為用于所述ε-己內酰胺純化步驟的原料，并且將所述第二階段ε己內酰胺回收步驟中獲得的第二次回收的純化ε-己內酰胺回收作為用于所述ε-己內酰胺純化步驟和/或所述第一階段ε-己內酰胺回收步驟的原料。

根據本發明的ε-己內酰胺制備方法包括ε-己內酰胺純化步驟、第一階段ε-己內酰胺回收步驟和第二階段ε-己內酰胺回收步驟。