技術領域

本發明涉及一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物及其制備方法，屬于有機化合物合成以及手性合成技術領域。

背景技術

手性化合物在醫藥、農藥、香料和液晶材料等領域具有重要的應用，新型手性配體的設計和合成是近年來手性合成的熱點和重點研究領域。不對稱合成手性化合物的關鍵是手性催化劑技術，設計合成具有良好催化性能的手性配體化合物以及手性催化劑，發展新的高對映選擇性的不對稱催化合成手性化合物的方法具有十分重要的應用價值。作為噁唑啉的類似物，咪唑啉及其衍生物也是一類非常重要的生物活性雜環化合物，隨著含有咪唑啉基團的活性天然產物(Tsujii，S.；Rinehart，K.L?J.Org.Chem.1988，53，5446)和生物體系中咪唑啉受體的發現(Bousquet，P.；Feldman，J.；Schwartz，J.J.Pharmacol.Exp.Ther.1984，230，232)，咪唑啉類分子在天然產物化學和藥物化學領域中受到關注，出現了一批基于咪唑啉結構的藥物(Dardonville，C.；Rozas，I.Med.Res.Rev.2004，24，639)。近年來，光學活性的咪唑啉作為手性配體與金屬配位形成的催化劑也已成功用于烯烴的不對稱氫化、不對稱環氧化、不對稱Heck反應、不對稱Henry反應和不對稱重排等一系列不對稱催化反應中(Liu，H.；Du，D.-M.Adv.Synth.Catal.2009，351，489)。研究表明，反應活性和立體選擇性不僅與手性咪唑啉配體的空間結構有關，也與電子效應有關，而且可通過改變咪唑啉配體中氮上的取代基來對電子效應進行調節以提高催化活性和選擇性。與雙噁唑啉的發展相比，目前已合成的咪唑啉配體的種類和數量還很有限，能適用于多種不對稱催化反應中的配體更是稀少。另一方面，硫作為配體骨架上的雜原子，與氧、氮相比，由于是軟堿，對過渡金屬離子和重金屬離子有特異的絡合作用。含硫手性配體及絡合物作為不對稱反應的催化劑也得到了較快發展(Mellah，M.；Voituriez，A.；Schulz，E.Chem.Rev.2007，1O7，5133)，有關含硫手性配體主要包括氨基硫醇類、氨基二硫化物類、硫代磷酰胺類、磺酰氨基醇類、磺酰胺類和噻唑啉等，它們都是不對稱催化反應的有效配體。因此，設計和合成結構新穎的二苯硫醚連接咪唑啉配體化合物用以制備手性催化劑具有重要意義。

發明內容

本發明的目的是為了解決目前已合成的咪唑啉配體的種類和數量有限，能適用于多種不對稱催化反應中的配體稀少的問題，提供一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物，增加了雙咪唑啉配體化合物的種類，拓展了所述雙咪唑啉配體化合物在手性合成技術和其它領域中的應用；本發明的另一個目的是提供所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物的制備方法，所述方法可以制備手性和非手性的二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的。

一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物，其化學結構式如式I所示：

其中，R¹為C1～C6的烷基、苯基或芐基(Bn)；R²為氫、C1～C6的烷基或苯基；R¹和R²相互獨立或連接成環；R³為氫、C1～C6的烷基、芐基、對甲苯基、苯磺酰基或對甲苯磺酰基(Ts)。

其中，R¹優選為苯基、芐基、異丙基、異丁基或叔丁基(t-Bu)；R²優選為氫或苯基；優選R¹和R²由四個碳原子連接成環狀，即為亞丁基；R³優選為氫、甲基、異丙基(i-PrNH₂)、芐基、苯磺酰基或對甲苯磺酰基。

本發明所述的二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物具有手性中心，具有旋光異構體，兩個對映異構體的等量混合物則成為外消旋體；所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體包含外消旋體、左旋異構體和右旋異構體，外消旋體、左旋異構體和右旋異構體具有相同的化學結構式，具有不同的立體結構和旋光性能。

所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物的制備方法如下：

其中，所用化學試劑均為市售化學試劑，純度為工業級或工業級以上。

方法1