[發明專利]一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物及其制備方法無效
| 申請號: | 201010283361.3 | 申請日: | 2010-09-15 |
| 公開(公告)號: | CN101962366A | 公開(公告)日: | 2011-02-02 |
| 發明(設計)人: | 杜大明;杜仙;劉涵 | 申請(專利權)人: | 北京理工大學 |
| 主分類號: | C07D233/20 | 分類號: | C07D233/20;C07D235/18;C07D235/22;B01J31/22;C07D209/10 |
| 代理公司: | 北京理工大學專利中心 11120 | 代理人: | 楊志兵;張利萍 |
| 地址: | 100081 *** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 苯基 連接 咪唑 啉配體 化合物 及其 制備 方法 | ||
1.一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物,其特征在于:所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物的化學結構式如式I所示:
其中,R1為C1~C6的烷基、苯基或芐基;R2為氫、C1~C6的烷基或苯基;R1和R2相互獨立或連接成環;R3為氫、C1~C6的烷基、芐基、對甲苯基、苯磺?;驅妆交酋;?。
2.根據權利要求1所述的一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物,其特征在于:所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物的化學結構式中,R1優選為苯基、芐基、異丙基、異丁基或叔丁基,R2優選為氫或苯基,優選R1和R2由四個碳原子連接成環狀,即為亞丁基,R3優選為氫、甲基、異丙基、芐基、苯磺?;驅妆交酋;?。
3.根據權利要求1所述的一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物的制備方法,其特征在于:當所述二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物化學結構式中R1為C1~C6的烷基、苯基或芐基,R2為氫、C1~C6的烷基或苯基,R1和R2相互獨立或連接成環,R3為氫時,用下述方法制備,具體制備步驟如下:
(1)將二苯基硫醚-2,2’-二羧酸與過量二氯亞砜混合后加熱至回流反應,回流反應2~24小時結束,然后去除過量的二氯亞砜,得到雙酰氯化合物;將所述雙酰氯化合物用四氫呋喃溶解后,滴加到含4%~10%二甲胺的四氫呋喃溶液中,常溫攪拌1~5小時后,去除溶劑,得到2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲酰胺),所述2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲酰胺)的化學結構式如式II所示;
所述步驟(1)的反應式如下:
(2)將步驟(1)得到的2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲酰胺)與硫化試劑混合后,在甲苯中加熱至100~140℃回流反應2~10小時結束,去除甲苯,得到去除甲苯后的殘余物;向所述殘余物中加水,用有機溶劑1進行萃取,合并有機相萃取物;將所述萃取物用硅膠柱分離,洗脫劑為二氯甲烷,分離后得到2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲硫酰胺),所述2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲硫酰胺)的化學結構式如式III所示;
所述步驟(2)的反應式如下:
(3)將步驟(2)得到的2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲硫酰胺)溶于丙酮中,再加入碘甲烷,在30℃~50℃攪拌反應1~10小時結束,去除丙酮,得到產物,將所述產物用乙腈溶解,得到產物的混合液;將二胺衍生物溶于所述混合液中加熱回流反應,回流反應5~10小時結束,去除乙腈,得到去除乙腈后的殘余物,向所述殘余物中加入水,用有機溶劑2萃取,合并有機相萃取物;將所述萃取物用干燥劑干燥去除溶劑后,得到的粗產物,將所述粗產物經硅膠柱色譜純化,洗脫劑為二氯甲烷,得到本發明所述的一種二苯基硫醚連接雙咪唑啉配體化合物,其化學結構式如式I所示,其中,R1為C1~C6的烷基、苯基或芐基,R2為氫、C1~C6的烷基或苯基,R1和R2相互獨立或連接成環,R3為氫;
所述步驟(3)的反應式如下:
其中,所述步驟(1)所述二苯基硫醚-2,2’-二羧酸與過量二氯亞砜混合反應的優選混合比例為二苯基硫醚-2,2’-二羧酸∶二氯亞砜為1mmol∶1~10mL;步驟(2)所述2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲酰胺)∶硫化試劑摩爾比為1∶2~5,硫化試劑為五硫化二磷或Lawesson試劑,優選為五硫化二磷,有機溶劑1為不與所述去除甲苯后的殘余物反應的有機溶劑,優選為二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯;步驟(3)所述的2,2′-硫代雙(N,N-二甲基苯甲硫酰胺)∶碘甲烷∶二胺衍生物的摩爾比為1∶3~10∶2~4,所述二胺衍生物的結構式如式A所示:
所述結構式A中的R1為C1~C6的烷基、苯基或芐基,R2為氫、C1~C6的烷基或苯基,R1和R2相互獨立或連接成環,R1優選為苯基,R2優選苯基,優選R1和R2由四個碳原子連接成環狀,即為亞丁基,所述有機溶劑2為不與所述去除乙腈后的殘余物反應的有機溶劑,優選為二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯,所述干燥劑優選為無水硫酸鈉。
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