技術領域

本發明涉及一種通過使用含銥催化劑、用于在沒有有機溶劑條件下對以本體形態存在的基于二烯烴的聚合物中的碳碳雙鍵的選擇性氫化的方法。

背景技術

已經知曉，聚合物中的碳碳雙鍵可以通過在催化劑存在下用氫處理有機溶劑中的聚合物而被成功氫化，如在US-A-6,881,797、US-A-6,683,136、US-A-6,410,657、US-A-6,020,439、US-A-5,705,571、US-A-5,057,581、US-A-5,652,191、US-A-5,399,632、Journal?ofPolymer?Science?Part?A：Polymer?Chemistry?Vol?30，no.3，1992，471-484、US-A-5,164,457和US-A-3,454,644中所披露的。這樣的方法在被氫化的雙鍵中可以是選擇性的，這樣例如芳基或脂環烴基中的雙鍵不被氫化，并且碳和其他原子如氮或氧之間的雙鍵或三鍵不受影響。這個技術領域包含許多適用于這樣的氫化的催化劑的實例，包括基于鈷、鎳、銠、釕、鋨和鈀的催化劑。催化劑的適用性取決于所要求的氫化程度、氫化反應的速率以及聚合物中有或沒有其他基團如羧基和腈基。作為一個特性，這樣的氫化方法總是需要使用大量的有機溶劑以溶解待氫化的聚合物并在相對較高溫度(高于100℃)下工作，這導致對于生產成本和環境保護的關注的提升。在這個領域中，進一步期望提供非常有效的催化劑，因為這使得所需的催化劑量最小化，這可以使環境問題緩和并且降低生產成本。

US-2006/0211826?A1披露了一種用于在氫和銠基催化劑存在下，在不添加任何有機溶劑的情況下，對本體形態的聚合物和共聚物中的烯烴不飽和物(鍵)的選擇性氫化的方法。然而，這樣的方法通常需要在顯著高于100℃的相對較高的溫度下進行。

US-A-6,110,397、US-A-6,063,307和US-A-5,837,158披露了一種通過使用氫氣吸氣劑(Hydrogen?getter)，用于從封閉空間內的環境除去氫氣的方法。該氫吸氣劑包括具有碳碳雙鍵的有機聚合物分子、以及由貴金屬催化劑如鈀或鉑構成的氫化催化劑。這樣的氫化催化劑被強制性地擔載在惰性催化劑載體材料上。C＝C雙鍵在氫去除過程中被氫化。US-A-6,110,397、US-A-6,063,307和US-A-5,837,158的方法不具有提供最大氫化度的目的而是一種可行的從環境去除不希望的少量氫的方法。

作為有效催化劑，銥基催化劑已在Platinum?Metals?Review，Vol22，no.4，1978，126-129和Accounts?of?Chemical?Research，Vol12，1979，331-337中進行了描述，并且由于它們在氫化中甚至對于低分子量烯烴(即使這些被高度取代)的高活性而受到關注。

US-2007/0155909A1披露了一種用于氫化共聚物的不飽和碳碳鍵的金屬催化劑，其中所述共聚物溶劑在溶劑(通常是有機溶劑)中。該金屬催化劑是一種包含銥和釕的雙金屬絡合物。

在“Chemical?Industries”，Vol.104(Catalysis?of?OrganicReactions)，125-134，2005中，描述了關于克勒勃催化劑(Crabtree’scatalyst)用于氫化有機溶液中的丁腈橡膠的應用研究。該催化劑在120-140℃且幾百psi的氫氣壓力下對于丁腈橡膠中的烯基的選擇性氫化是有效的。