[發(fā)明專利]基于二烯烴的聚合物的氫化無效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 200810186665.0 | 申請(qǐng)日: | 2008-12-16 |
| 公開(公告)號(hào): | CN101463101A | 公開(公告)日: | 2009-06-24 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 潘勤敏;加里·倫佩爾;吳家龍 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 朗盛公司 |
| 主分類號(hào): | C08F8/04 | 分類號(hào): | C08F8/04;C08F36/02;C08C19/02;B01J31/24 |
| 代理公司: | 北京康信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 | 代理人: | 章社杲;張 英 |
| 地址: | 加拿大*** | 國(guó)省代碼: | 加拿大;CA |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 基于 烯烴 聚合物 氫化 | ||
1.用于選擇性氫化一種基于二烯烴的聚合物中碳碳雙鍵的一種方法,包括使處于本體形態(tài)的一種基于二烯烴的聚合物在不存在任何有機(jī)溶劑并且在基于該待氫化的聚合物按重量計(jì)低于1%的一種含銥催化劑存在的條件下經(jīng)受氫化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,將一種銥絡(luò)合物用作催化劑,優(yōu)選的是具有通式(I)的一種銥絡(luò)合物
[Ir(COD)LL’]PF6????????(I)
其中
COD表示1,5-環(huán)辛二烯,
L表示PR3,而R是烷基、環(huán)烷基或芳基,
L’表示PR3或吡啶,而R是烷基、環(huán)烷基或芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中,L和L’是相同或不同的,并表示PMePh3(Me=甲基,Ph=苯基)、PPh3、PCy3(Cy=環(huán)己基)、P(i-Pr)3(i-Pr=異丙基)或dpe(雙(二苯基膦基)乙烷),并且L’也可以表示吡啶。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,基于待氫化的所述聚合物,使用按重量計(jì)0.001%-0.95%,優(yōu)選按重量計(jì)0.01%-0.8%的所述含銥催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,經(jīng)受該氫化的所述含碳碳雙鍵的聚合物包括至少一種共軛二烯作為單體(a)和至少一種另外的可共聚單體(b)的多個(gè)重復(fù)單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,作為單體(b),使用了烯烴類,優(yōu)選乙烯或丙烯;乙烯基芳族單體,優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基甲苯類;脂肪族或支鏈C1-C18單羧酸的乙烯基酯類,更優(yōu)選乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,使1,3-丁二烯與苯乙烯或α-甲基苯乙烯的一種共聚物進(jìn)行氫化。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,作為單體(b),使用了烯鍵不飽和單羧酸或二羧酸,優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸,與C1-C12鏈烷醇類,更優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇,或C5-C10環(huán)烷醇類,更優(yōu)選環(huán)戊醇或環(huán)己醇的酯類,并且在這些之中,甚至更優(yōu)選丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯類,并且最優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,作為單體(b),使用了α,β-不飽和腈類,優(yōu)選(C3-C5)α,β-不飽和腈類,更優(yōu)選丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,使一種丁腈橡膠(“NBR”)進(jìn)行氫化,所述丁腈橡膠是一種α,β-不飽和腈,特別優(yōu)選丙烯腈,與一種共軛二烯,特別優(yōu)選1,3-丁二烯,以及可任選地至少一種另外可共聚單體,特別優(yōu)選一種α,β-不飽和單羧酸或二羧酸、它們的一種酯或酰胺的一種共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,使丙烯腈、1,3-丁二烯和一種第三單體的一種三元共聚物進(jìn)行氫化,其中所述第三單體選自由富馬酸、馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯組成的組。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,所述氫化是在從0℃至100℃范圍內(nèi),優(yōu)選在從15℃至70℃的范圍內(nèi)的一個(gè)溫度下,并且在從0.1MPa至20MPa,優(yōu)選從1MPa至16MPa的一個(gè)氫氣壓力下實(shí)施。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,通過使所述催化劑或一種催化劑溶液與所述基于二烯烴的聚合物的一種溶液接觸,并且然后去除所述溶劑;或者通過直接機(jī)械混合所述含銥催化劑固體和所述基于二烯烴的聚合物;或者通過用所述催化劑來浸漬所述基于二烯烴的聚合物,優(yōu)選使用在一種介質(zhì)的所述催化劑,更優(yōu)選通過使用一種溶劑或CO2,從而將含銥催化劑引入到所述基于二烯烴的聚合物中。
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