技術領域

本發明涉及一種多元非晶態合金在芳香硝基物催化加氫制備芳胺中的應用，屬于精細化工中催化加氫的應用技術領域。

背景技術

芳胺類化合物是重要的有機中間體，廣泛應用于染料、醫藥、顏料、香料等的制備。例如，對氨基乙酰苯胺用于制備分散染料和酸性染料，如分散黃G、直接耐酸朱紅4BS、耐酸品紅6B、活性藍AG等，二甲基苯胺可用于高效殺菌劑甲霜靈、呋霜靈及麻醉藥鹽酸利多卡因的生產；萘胺類化合物是直接染料、酸性染料、冰染料和分散染料等多種染料產品的中間體，也是橡膠防老劑的主要原料。

芳胺類化合物的制備很早就引起了人們的關注。制備方法是以芳香硝基化合物為原料，經還原制得相應的芳胺類化合物。

目前，有許多從相應的硝基化合物經催化氫化制備芳胺的方法(DE-A-2?135155，DE-A-2?106?644，DE-A-4?435?839，EP-A-0?696?573和WO97/20?804)。以氫氣為還原劑，能使反應定向進行，并且此法不產生有害副產物，廢氣廢液排放極少，不涉及強酸、強堿介質，具有工藝先進，收率高，產品質量好，對環境友好等優點。

用于芳香族硝基化合物加氫的催化劑多以貴金屬催化劑及鎳基催化劑為主。

專利USP5,877,350公開了以氧化鋁負載的鈀等金屬為催化劑，對芳香族硝基化合物加氫制備芳胺；CN1252787A也描述了一種芳香族硝基化合物加氫制芳胺的方法，以負載于陶瓷上的鈀等金屬為加氫催化劑；US6,096,924公開了以Rh、Ru、Ir、Pt、Pd等為活性組分，負載于粉末狀載體上，用于硝基化合物的催化加氫；中國專利CN1616408報道了由Rh、Ru、Ir、Pt、Pd為貴金屬活性組分，氧化鋁和磁性顆粒為載體的負載型貴金屬催化劑，用于硝基化合物的催化加氫。

雖然貴金屬催化劑往往活性及選擇性高，但成本昂貴，因此廉價的負載型或骨架型鎳基催化劑在芳香族硝基化合物的催化加氫中得到了廣泛的應用。專利DD152065，EP?0335222，SU-PS283185，US-PS?2564331，DE-B-1257753及中國專利CN1269353A均介紹了負載型鎳基催化劑用于芳香族硝基化合物的催化氫化，但是負載型催化劑易磨損、沉積性能差、活性金屬/載體材料間相互作用弱而導致活性組分流失，催化劑快速失活，這些缺點限制了其工業應用前景。

為了克服以上負載型催化劑的缺點，很多工藝中采用了骨架結構催化劑。如CN1234393，CN1508118均公開了以雷尼鎳或改性雷尼鎳為催化劑，用于取代硝基苯的催化加氫；然而，傳統骨架鎳容易失活，如何提高催化活性，延長催化劑壽命、推廣環境友好的催化加氫技術的工業應用，是急需解決的問題。

非晶態合金是一類新型催化材料，其內部原子為短程有序，長程無序排列，使得其表面活性中心數目更多而且均勻。例如，CN?1272399A、CN1073726A等專利介紹了采用將鋁預先和Ni或Fe合金化，制備出一種大表面非晶態合金，大的表面積使得這種大表面非晶態合金的應用成為可能，其活性明顯高于傳統雷尼鎳催化劑，大有取代雷尼鎳之趨勢，然而目前非晶態合金催化劑往往存在活性不穩定、壽命短等問題，并且在芳胺制備的應用領域還未見報道。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術中存在的問題，提供一種簡易、重復性良好、活性高且催化劑使用壽命長的芳香硝基物催化加氫制備芳胺類化合物的工藝。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種多元非晶態合金在芳香硝基物催化加氫制備芳胺中的應用，在催化加氫制備芳胺中應用多元非晶態合金；在釜式高壓反應器中加入芳香硝基化合物、活化后的多元非晶態合金、溶劑，溶劑與芳香硝基物的質量比為1～20∶1，活化后的多元非晶態合金用量占芳香硝基物的質量百分數為0.5～15％；密閉反應器，先用氮氣置換后再用氫氣置換，然后充入氫氣至壓力為0.1～3.0MPa，放入水浴或油浴中緩慢加熱至反應溫度30～150℃，再調節氫氣閥，使壓力為0.1～3.0MPa，在攪拌下反應10～180min；在冷卻后取樣，進行色譜分析，原料轉化率100％，目標產物芳胺的收率為99％以上。將活化后的多元非晶態合金繼續套用10次～50次，活性未明顯降低。