??????????????????????發明領域

本發明涉及制品領域，具體而言，涉及可有圖象的耐用貼合性標志片，這類標志片可以用于路面或道路、倉庫地面等用于指明方向、描繪或其它的標記目的。在下面，將按照美國的通常理解來使用“路面”這個詞。這類制品將稱為路面標志，具體是路面標志帶。本發明還涉及耐用性較低，可用于地面并可含有地面圖象的貼合性標志片。

普通的貼合性路面標志片材料通常包含一種聚合物材料，如可交聯形成彈性體的聚合物材料，但是它在片材中并未交聯，因此可提供要求的粘彈性質。已經發現，這類材料與其它聚合物材料以及無機填料的混合物所提供的性能，可以使路面標志具有優良的道路表面貼合性、耐磨性、抗張強度和抗撕裂強度，從而具有長的使用壽命。這類標志片可以有玻璃珠嵌埋在其上表面上，達到逆發射目的。在美國專利4,490,432中披露了這類路面標志的一個例子。簡單地說，用一種組合物可達到這些優點，這類組合物包含100份非交聯的彈性體粘合劑前體；至少5份熱塑性增強聚合物(如聚烯烴)，該聚合物以獨立相(由于它與其它聚合物組分的不溶性或不混溶性)分散在彈性體中，在約75-200℃之間軟化；分散在該組合物中的顆粒無機填料；較好還可包含補充劑樹脂(如鹵化石蠟)。這種組合物能在壓延輥上加工成薄的片材，其厚度一般在約0.25-3毫米之間。其中的增強聚合物呈獨立相被認為是必需的，因為據信該聚合物在壓延操作中會取向并對片材有增強作用。這樣的增強作用可從這一事實得到證實，即所得片材的抗張強度在縱向(即壓延方向)顯著大于橫向。

美國專利5,316,406公開了一種道路標志用的類似橡膠的帶子，其上層經變形而有凸起物，如楔形物或脊形物，較好的還有一層外露的逆反射球覆蓋著，這些凸起物被交聯硫化后使帶子具有“形狀記憶”的性能，即在被行駛的車輛壓低以后其形狀又能恢復，其底層是冷變形的未硫化的，粘合在道路上，它對于行駛的車輛沒有形狀記憶性能。

其它的貼合性路面標志披露于美國專利4,069,280(Eigenmann)、5,422,162(公開了一種包含由甲基丙烯酸鋅鹽接枝的飽和丙烯腈丁二烯彈性體的可貼合層)以及美國專利申請08/056,420(1993年5月3日申請)，后一專利申請公開了一種可貼合的丁二烯層和至少一種選自氫化聚環二烯(polycyclodiene)樹脂和脂族烴樹脂的樹脂。

對路面標志的另一個方面研究使人們認識到，通過嵌埋或使用粘合劑或頂層在貼合層上面放置逆反射元件，采用這種貼合層的路面標志，其對道路的貼合性可以增大。在美國專利5,194,113所述的制品中，貼合層包含一種延展性熱塑性聚合物(聚烯烴為宜)和非增強性的無機顆粒。美國專利5,120,154中所述另一種制品使用的基層，它包含一種微孔性的熱塑性聚合物，其特點是具有一定的非彈性變形/貼合性的性能。

這些基于熱塑性聚合物的普通貼合帶有一些缺點。為了獲得充分“軟”的貼合帶，通常需要犧牲其它一些性能，如抗撕裂強度、伸長或抗張強度。為避免路面標志剛性太大而不易于/易于變形，時常需要減小熱塑性層的厚度，而這會導致耐用性降低。

??????????????????????????本發明概述

本發明涉及一種具有貼合層的可貼合標志片，所述的貼合層包括：一種包含至少10％(重量)無定形熱塑性聚烯烴的組合物。

本發明還涉及一種具有貼合層的可貼合標志片，所述的貼合層包括：一種包含低結晶度的延展性熱塑性聚烯烴和無定形聚烯烴片段的組合物。

該組合物包含一種與無定形熱塑性聚烯烴橡膠片段進行聚合的延展性熱塑性聚烯烴。所述組合物的結晶度宜小于25％，小于18％為佳，最好小于15％乃至更小。延展性熱塑性聚烯烴宜選自聚乙烯、聚丙烯和這些物質的共聚物以及α-烯烴共聚物或α-烯烴三元共聚物和均聚物/共聚物/三元共聚物的混合物。

無定形聚烯烴片段可以聚合成為無定形塑性體作為添加劑。具體而言，無定形延展性聚烯烴添加劑可以是熱塑性的，由至少一種α-烯烴單體聚合，其190℃的熔融粘度在500-200,000mPas范圍。所述的貼合層中還可以包含一種延展性熱塑性基體聚合物，其190℃熔融粘度至少為1,000,000mPas，所述的無定形延展性熱塑性聚烯烴添加劑與所述延展性熱塑性聚烯烴基體聚合物最好是能物理相容的，即能夠充分順利地混合，不會形成分開的相。無定形延展性熱塑性聚烯烴添加劑的結晶度宜小于25％，小于18％為佳，最好小于15％乃至更小。