[其他]烯烴多段聚合方法無效
| 申請號: | 87100218 | 申請日: | 1987-01-24 |
| 公開(公告)號: | CN87100218A | 公開(公告)日: | 1988-08-03 |
| 發明(設計)人: | 高煦;鄭熾;王有輝;方麗珍;胡美娣;倪進方 | 申請(專利權)人: | 國家醫藥管理局上海醫藥設計院 |
| 主分類號: | C08F10/02 | 分類號: | C08F10/02;C08F10/06 |
| 代理公司: | 中國科學院上海專利事務所 | 代理人: | 石家榮 |
| 地址: | 上海市南京西*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 烯烴 聚合 方法 | ||
本發明屬于石油化工領域。
隨著高活性的新型催化劑的研制成功,聚烯烴的本體聚合與氣相聚合技術有了很大的發展。其共同特征是取消了脫除催化劑殘渣的后處理工序與溶劑回收工序,減少了能耗、降低了投資。液相本體聚合的優點是生產能力大,控制比較容易,缺點是從淤漿中回收單體能耗較高,催化劑的利用率較低。氣相聚合的優點是生產嵌段共聚產品、如高乙烯含量的聚丙烯嵌段共聚物,比較有利,臥式釜氣相聚合的催化劑利用率較高,能耗較低,缺點是容易產生熱點、塑化塊,針對液相本體聚合的優缺點,近年來又出現了液相本體聚合與氣相聚合相組合的流程,但是其能耗及設備效率,催化劑利用率方面仍不理想,有待進一步改進。
目前的烯烴聚合方法可以分為下面幾種類型:
(1)間歇法本體聚合聚丙烯中國復旦大學、上海國棉31廠等于1971年開發的技術。帶螺帶攪拌的立式聚合釜。聚合初期為液相本體聚合,聚合過程中固相濃度逐漸增大,聚合結束時接近氣相聚合。此法丙烯單程轉化率高達70%以上,催化劑利用率較高,即使使用無載體的高效催化劑,如絡合催化劑。其效率也可高達20公斤聚丙烯/克催化劑。
(2)美國專利4334041埃爾帕索公司(ELPASO????POLYOLEFINS)
立式釜式液相連續本體聚合聚丙烯。丙烯的單程轉化率為48%以下,單釜全混型操作,催化劑的效率比較低,必須采用高效載體催化劑才能取消脫除殘余催化劑的后處理工序。聚合釜出料形態是淤漿其中濃相丙烯的閃蒸與再壓縮消耗大量的電能。
(3)美國專利4003712聯合碳化物公司(UNION????CARBIDE????CORP)
流化床氣相聚合。聚合熱靠氣體的顯熱帶走,氣體循環量很大,循環氣體的壓縮消耗大量的能量,全混型操作,質量上不太均勻。流化床氣相聚合用于乙烯聚合或乙烯丙烯嵌段共聚尚有優點,用于丙烯的聚合缺點很多。為了防止循環丙烯氣體在冷卻器后液化,不得不降低聚合壓力,減慢了聚合速度,加上流化床層膨脹等因素,使得設備效率較低。
(4)美國專利3965083標準油公司(Standard????Oil????Company)
臥式,帶中心軸攪拌,急冷液體冷卻的氣相聚合釜。聚合熱靠往釜內噴入急冷液體的蒸發潛熱除去,氣體的循環量大為減少。反應溫度為循環氣體的露點以上。熔融狀態出料。
此法的能量消耗較少,設備內的物料流型接近活塞流,催化劑的效率較高;缺點是控制不易、釜內易產生熱點。塑化塊,臥式釜制造技術比較復雜,成本較高,攪拌功率較大,不易做得太大。
(5)美國專利3262922菲利浦公司PHILLIPS????PETROLEVMCO
環管式聚合釜,軸流泵循環,液相本體聚合,聚合熱靠環管外的夾套冷卻去除。其優點為單位體積聚合釜的傳熱面積較大。由于環管反應器也類似全混型的反應器,單程轉化率不超過50%,缺點與釜式連續本體聚合法相同。
(6)日本特開昭58-157807,昭56-139520(三井油化)
液相本體聚合與氣相本體聚合相組合生產聚丙烯的工藝。前二個釜為立式液相本體聚合釜。第三個釜為氣相流化床聚合釜,生產聚丙烯均聚物或乙丙無規共聚物,第四個釜也為氣相流化床聚合釜,生產聚丙烯乙丙嵌段共聚物,其第三個釜類似美國專利4003712的流化床聚合釜,生產聚丙烯均聚物或乙丙無規共聚物能耗大,設備效率低。
(7)日本特開昭58-216735歐州化學新聞,第4頁,19834.18.
環管式液相本體聚合與流化床氣相本體聚合相組合生產聚丙烯的工藝,環管式液相本體聚合釜類同菲利浦的環管,離開環管的淤漿經蒸汽夾套加熱閃蒸氣固相分離后,氣相經壓縮回收,聚丙烯粉料進入氣相流化床進行乙丙嵌段共聚。其環管部分的技術類同菲利浦,優缺點也相同。
本發明的目的是提出一個新的烯烴多段聚合方法,以期一方面克服液相本體聚合烯烴閃蒸與再壓縮消耗大量能量及克服氣相本體聚合易產生熱點,塑化塊的缺點;另一方面保留濃相本體聚合生產能力較大,多釜串聯催化劑效率較高,臥式釜氣相本體聚合能耗較低,催化劑效率較高等優點。
本發明的流程除了可用于烯烴的本體聚合外,也可用于溶劑法聚合,可縮短流程,減少設備投資,節省能源。
本發明的烯烴多段聚合方法,可以分為兩個階段,第一階段為液相本體聚合,第二階段在臥式釜中再進行下列任一種模式的再聚合:
a)濃(液)相本體聚合區、聚合蒸發干燥區;
b)濃(液)相本體聚合區、聚合蒸發干燥區、氣相聚合區;
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