本發明涉及一種用細微填充劑填充的光聚復合牙科修復材料。

細微填充劑的構思首先由Hirasawa在他的出版物“醫學和牙科工程學會報告集”1968年第55-61頁（“Reports????of????the????institute????for????Medical????and????Dental????Engineering”1968，PP.55-61）上介紹的，他使用細微的二氧化硅填充劑試圖改進以聚甲基丙烯酸甲酯為基礎的牙科修復材料的硬度和耐磨性。自1968年以來，牙科修復材料的基礎工藝有了明顯的進步，配方上的變化已出現涉及一些新的引發方法，樹脂基質和充填結構。具有結合在樹脂基質中的較大的和很硬的填充粒子（2-50微米）的普通復合物難于拋光。往往因為大的粒子從該表面上脫落，留下微小的凹坑，其臨床結果是一個不美觀和粗糙的修復。其結果是與所支承的牙齒結構相比，出現無光澤的修復，而且易于弄臟，產生牙齒的一個明顯變色的部分。拋光和耐磨性問題導致了細微填充復合物的發展，它們是一種用來提供具有極好拋光性能、持久的光滑性和耐磨性的材料。遺憾的是所要求的這些性能是要以一定的物理和機械性能為代價才能達到的，這會導致在承壓修復中這種材料臨床上的失敗。性能降低的主要原因在于其加固作用的降低，這是由于不允許高度填充復合物配方的細微填充劑（平均顆粒尺寸為10-400nm）的高增稠作用所致。即使在最好的情況下，填充劑被人為地結合了（即作為有機填充劑），有用配方的填充劑含量也不會超過按重量計50%的水平。普通復合物的填充劑含量可以高達85%的重量比，抗彎和抗壓強度分別可以達到120Mpa和262Mpa，而一般商業上可提供的細微填充復合物的抗彎強度不超過58Mpa，抗壓強度不超過297Mpa。商業上可得到的微粒填充復合物的配方不允許增加易于變色的有機樹脂的比例。它的UV（紫外線）防護機制是沒有更高樹脂含量的普通復合物的機制。

按照本發明，已經發現，采用兩種組份的填充劑可以在承壓修復中改進細微填充復合物的臨床性能，而對所要求的性能不帶來明顯有害的影響。

按照本發明的一個方面，它提供了一種光聚復合牙科修復材料，它包括：

（a）兩種組份的疏水性填充劑系統，其中

（Ⅰ）第一種顆粒填充劑具有小于40nm的顆粒尺寸，而

（Ⅱ）第二種顆粒填充劑具有至少為400nm的顆粒尺寸，以及

（b）一種可聚合的丙烯酸樹脂。

令人驚奇地發現，通過利用這兩種組份的填充劑獲得了極好看的牙科修復材料，它們具有良好的拋光性能，以及高耐磨性、高抗彎強度、高受壓強度和高抗應變性。按照本發明，第一種填充劑的顆粒尺寸小于40nm，最好是小于20nm;第二種填充劑成份所具有的顆粒尺寸至少為0.4μ，最好在400nm到4μ范圍內。前述的作為第一種成份的填充劑最好是熱解的或沉淀出來的二氧化硅，且占復合物中填充劑總重量的60%-95%。第二種填充劑雖然可以是任何一種具有適當折射率的無機填充劑，但用在本發明中的這種填充劑是晶體二氧化硅，鍶玻璃或鋇玻璃和硅鋁酸鋰，它們占復合物填充劑總重量的5%到40%，最好是10%到20%。本發明通過取得UV（紫外線）吸收劑和受阻胺類的光穩定劑之間的協同作用的優點而進一步被改善。光穩定劑的穩定作用包括諸如形成能清除光氧化作用時產生的聚合物烷基基團的雙合（受阻硝酰基團）并同時使形成的過氧化氫基團分解之類的可能機制。UV吸收劑占未被填充樹脂重量的0.1%到2.0%，最好是0.5%到1%;光穩定劑可以占未被填充樹脂重量的0.05%到1%，最好是0.05%到0.35%。UV吸收劑可以是苯并三唑類。丙烯酸樹脂最好是甲基丙烯酸樹脂，而且可以是一些樹脂的混合物。

樹脂成分可以從廣泛范圍的甲基丙烯酸類樹脂中選擇，例如像聚氨酯二甲基丙烯酸酯，BIS-GMA和乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯。特別是乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯為好，可以單獨使用，或者以與其它甲基丙烯酸樹脂的混合物被使用。

本發明現在用下列實施例詳細說明。

實施例1

單一成分的可見光固化的復合物是在Z形槳葉式攪拌機中真空攪拌以下成分制備的。

成分????按重量的份數

A.EBADMA（乙氧基化雙酚A二甲

基丙烯酸酯）????950.0

TEGDMA（三甘醇二甲基丙烯酸酯）????50.0

CQ（樟腦醌）????2.5

Tinuvin????p（2-〔2-羥基-5

-甲基-苯基〕-2H????10.0