本發明屬于香原料的合成方法。

環十二碳烯與甲醛的Prins反應已有報道〔1，2〕，其反應產物的混合物具有木香型香氣，可用于調香，其商品名為“木斯阿珍”(Muscogene)，其生產廠家為Dragoco?Ltd。CO。。根據Akira?Uchida等人報道〔1〕，在濃硫酸催化下，以冰醋酸作溶劑，在40℃的溫度下反應，其主要產物有下列三種(1，2，3)：??

Erich?Klein〔2〕等人以對-甲基苯磺酸作催化劑，在95℃的條件下進行上述反應，除了得到化合物(1)為主要產物外，還有下列產物(4，5，6)。

我們以1-甲基-1-環十二碳烯代替環十二碳烯進行Prins反應，得到一種香氣比“木斯柯珍”更為優雅的香原料——“龍涎醚-m”，而1-甲基-環十二碳烯是通過以下兩步反應合成的：然后將1-甲基-1-環十二碳烯與多聚甲醛在對一甲苯磺酸催化下進行Prins反應，則可得到“龍涎醚-m”，經評香專家鑒定，認為該產物具有龍涎香、麝香和果香的香氣，其香氣比“木斯柯珍”更優雅。

下面是合成“龍涎醚-m”的實例。?

實例1

在三口瓶中加入200Ml無水乙醚和7.3克(0.30摩爾)金屬鎂，把36.5克(0.38摩爾)的溴甲烷溶于100ml的無水乙醚中，並滴加到三口瓶的反應溶液內，直至金屬鎂全部消失。把35.6克(0.19摩爾)環十二碳酮溶于150Ml乙醚，然后緩慢滴加到上述反應物中，回流6-8小時后冷卻，用飽和氯化銨溶液水解反應物並分出醚層，水層用乙醚萃取四次。合并醚層，用無水MgSO₄干燥。蒸去乙醚得到熔點為84°～93℃的粗產物(產率為96％)。重結晶后可得到熔點為92°～95℃的純品。

實例2

將上述實例1制得的產物(I)47.6克(0.24摩爾)，在少量對一甲苯磺酸存在下，與250MI苯一起回流脫水，直至分出水量不再增加為止。冷至高溫，以飽和碳酸氫鈉洗滌，分出有機層，以無水硫酸鎂干燥。蒸除苯后，進行減壓蒸餾，收集76°～77℃/1.2MMHg的餾分即為產物(II)，其產率為90％。

實例3

稱取6克上述制得的產物(II)，加入多聚甲醛〔其摩爾數為(II)的1.5-2倍〕，再加入20MI冰醋酸及少量對一甲苯磺酸。在55°～65℃的溫度范圍內反應3小時。冷卻后用水和石油醚的混合物洗滌反應產物，分去水層，醚層分別以飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌；以無水MgSO₄干燥，蒸除石油醚后進行減壓蒸餾，收集下列兩個餾分：①108～109℃/0.1MMHg，n_D²⁵＝1.5008②109°～～116℃/0.1MMHg，n_D²⁵＝1.5007上述兩餾分的香氣相同，總收率為73-80％。

本發明無附圖。參考文獻1.Akira?Uchida?et?al，Bull.Chem.Soc.Japan，46，2512(1973)2.Erich?Klein?etal，Liebigs?Ann.Chem.，1797(1973)