本發明提供一種石墨烯量子點修飾納米碳離子液體電極、其制備方法及蘆丁檢測方法，屬于電化學分析方法技術領域。采用組合法的方式，將石墨烯量子點@納米石墨粉復合材料及離子液體1?辛基吡啶六氟磷酸鹽充分混合后，裝入電極管中，制備所述GQDs@nano?CILE，制作方法簡單，容易操作，具有較高的重復性。將制備的GQDs@nano?CILE應用于蘆丁的痕量檢測中，在最優條件下，蘆丁的氧化峰電流與濃度在5×10^?9M到1×10^?5M的范圍內呈線性關系，檢測限為2×10^?9M，表明GQDs@nano?CILE對蘆丁的檢測具有較高的檢測靈敏度。使用同一支GQDs@nano?CILE對含有10μM蘆丁的0.1M pH 6.0PBS溶液平行測定6次，其相對標準偏差(RSD)為3.23％，分別使用6支GQDs@nano?CILE檢測10μM蘆丁，其相對標準偏差為4.14％，表明該電極具有良好的重現性。

技術領域

本發明屬于電化學分析方法技術領域，特別涉及一種石墨烯量子點修飾納米碳離子液體電極、其制備方法及蘆丁檢測方法。

背景技術

蘆丁，又稱蕓香甙、維生素P，是一種常見的膳食類黃酮類化合物，主要可從蕓香葉、煙葉、棗、杏、橙皮、番茄、蕎麥花等植物中提取。蘆丁具有重要的藥理活性，包括抗氧化、抗糖尿病、抗脂肪、神經保護和激素治療等作用。蘆丁有降低毛細血管通透性和脆性的作用，保持及恢復毛細血管的正常彈性，是預防和治療高血壓和腦出血的一類有效藥物，同時在針對糖尿病、靜脈病、腦血管及鎮痛等方面均表現出了良好的療效。蘆丁還是合成曲克蘆丁的主要原料，曲克蘆丁為心腦血管用藥，能有效抑制血小板的聚集，有防止血栓形成的作用。因此，對蘆丁含量進行簡單快速的分析在藥品質量監控等方面具有重要意義。

關于蘆丁含量分析方法有流動注射化學發光法(FICL)、高效液相色譜法(HPLC)、高效毛細管電泳法(HPCE)、紫外分光光度法(UV)、電化學分析法(EC)等。其中，電化學分析法是應用電化學原理和技術，利用化學電池內被分析溶液的組成及含量與其電化學性質的關系而建立起來的一類分析方法。與其他方法相比，電化學法具有快速、精準、靈敏度高、儀器簡單、容易實現連續分析等優點。

現有技術中，公開了多種蘆丁含量檢測的電化學分析方法，例如，專利號為201110112989.1的中國發明專利提供了一種基于石墨烯修飾電極同時測定蘆丁和槲皮素的電化學方法，采用石墨烯修飾玻碳電極作為工作電極，采用循環伏安法和示差脈沖伏安法對蘆丁和槲皮素進行同時測定。再如，專利號為201710325266.7的中國發明專利提供了一種新型分子印跡聚合物蘆丁電化學傳感器的制備方法，制備還原氧化石墨烯/碳點/玻碳電極修飾電極，采用循環伏安法檢測蘆丁含量。再如，專利號為201811218208.5的中國發明專利提供了一種鈷基金屬有機框架材料/三維石墨烯納米復合材料修飾電極測定蘆丁的方法。再如，孫偉等以六氟磷酸正己基吡啶為粘合劑和修飾劑，制備了離子液體修飾碳糊電極(CILE)，用電化學方法依次將納米金和石墨烯(GR)電沉積在CILE表面制備了相應的修飾電極(GR/Au/CILE)；王玉華等以離子液體碳糊電極(CILE)為基底電極，將表面涂有氧化石墨烯(GO)的CILE浸入含亞甲基藍(MB)的緩沖溶液中進行循環伏安掃描，制備了聚亞甲基藍-電還原石墨烯復合材料修飾CILE(PMB-EGR/CILE)；王輝等研究了N-辛基吡啶六氟硝磷酸鹽(N-octylpyridinumhexafluorophosphate，OPFP)離子液體與新型碳納米材料石墨烯(Graphene，GR)復合膜修飾玻碳電極，制備了一種新型的IL/GR/GCE電極用于檢測蘆丁香茶和藥片中蘆丁的濃度。

然而，上述構建的用于檢測蘆丁的電極均屬于用層層自組裝或滴涂法等進行修飾的玻碳電極或碳糊電極，該類電極雖然具有較高的選擇性和檢測靈敏度，但是修飾過程相對復雜，且長期使用后，修飾的膜可能會脫落，穩定性較差。

相比用層層自組裝或滴涂法修飾的玻碳電極，用組合法制備的碳糊電極制作簡單，表面更新容易，電位使用范圍寬，僅需要重新打磨，即可成為新的修飾電極。然而，用組合法制備的普通碳糊電極的選擇性較差，檢測靈敏度較低，難以滿足蘆丁痕量檢測要求。