本發明公開了一種冶煉污酸廢水回收金的方法，包括以下步驟：（1）選擇性沉銅：往污酸廢水中加入沉銅劑，攪拌反應，固液分離得到富銅渣和沉銅后液；（2）選擇性沉砷：往沉銅后液中加入沉砷劑，攪拌反應，固液分離得到富砷渣和沉砷后液；（3）沉金：往沉砷后液中加入沉金劑，攪拌反應，固液分離得到富金渣和沉金后液。本發明嚴格按照銅?砷?金的順序分步沉降，實現有價金屬銅、金的回收和有害元素砷和氟的開路。

技術領域

本發明涉及一種冶煉污酸廢水回收金的方法，屬于污酸廢水處理與資源回收技術領域。

背景技術

銅冶煉煙氣制酸工藝中的洗滌凈化環節產生大量的酸性廢水，冶煉企業一般稱之為“污酸”。污酸溶液體系非常復雜，組分多、濃度高，主要含有高濃度的硫酸根離子、氟離子、氯離子，以及高濃度的砷，少量多種金屬如銅、鋅、鉛、鎘、鐵、金、銀等，是一種危害大，而且難處理的礦冶工業廢水。針對此廢水的特點，研究能夠將廢水中的多種有價元素（如砷、金屬、稀硫酸等）資源化回收的處理工藝技術具有重要的實際意義。

目前廢液中金回收的傳統方法包括活性炭吸附法、樹脂吸附法、硫化沉淀法、石灰中和法、置換法、膜分離法、溶劑萃取法等。

活性炭吸附法和樹脂吸附法在酸性氯化體系中對金、銀吸附效果不佳。硫化沉淀過程由于含金濾液中Ｈ^＋濃度約為10~100g/L，使得硫化沉淀過程產生大量硫化氫氣體，硫化鈉耗量偏大，同時污酸中的銅、砷和金一起進入硫化渣中，無法實現有價金屬的分離回收。若采用石灰中和法處理含金污酸時，銅、砷、氟、金也共沉淀，中和渣量偏大，同時中和渣中金屬品位低，不具備回收價值。由于污酸中含有大量銅離子，采用金屬置換法，會導致試劑消耗大，選擇性差，尾渣貴金屬含量低，同時導致溶液中引入其他金屬離子。膜分離法一般用于精細分離，在分離過程中僅限于富集，成本較高，且復雜環境下膜技術還不成熟，膜的應用壽命不長，不適用于含金污酸金回收。污酸體系復雜，而溶劑萃取法對萃取體系要求苛刻、原料適應性差，同時該法不適用于處理含金濃度低的溶液，多數溶劑對其他賤金屬有共萃作用。

總之，由于污酸溶液體系復雜，現有傳統工藝無法實現含金污酸中金及其他有價金屬的回收和有害元素的開路，急需一種解決含金污酸廢水中金回收存在的技術缺陷的新的技術。

發明內容

為了解決現有含金廢水處理技術用于處理含金污酸過程中存在的缺陷，本發明的目的是在于提出一種冶煉污酸廢水回收金的方法，嚴格按照銅-砷-金的順序分步沉降實現金的高效回收。

為了實現上述技術目的，本發明采用如下技術方案：

一種冶煉污酸廢水回收金的方法，包括以下步驟：

（1）選擇性沉銅：往污酸廢水中加入沉銅劑，攪拌反應，固液分離得到富銅渣和沉銅后液；沉銅劑選自二氧化硫、亞硫酸、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、亞硫酸銨、硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀中的至少一種；

（2）選擇性沉砷：往沉銅后液中加入沉砷劑，攪拌反應，固液分離得到富砷渣和沉砷后液；沉砷劑選自鈣鹽或鐵鹽，所述鈣鹽選自氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣中的至少一種，所述鐵鹽選自硫酸鐵、聚合硫酸鐵、氯化鐵中的至少一種；

（3）沉金：往沉砷后液中加入沉金劑，攪拌反應，固液分離得到富金渣和沉金后液；沉金劑選自硫化鈉、硫氫化鈉、硫化鐵中的至少一種。

作為優選，步驟（1）中，所述污酸廢水為銅冶煉行業產生的污酸廢水，其中Cl：4~15g/L、F：1~5g/L、As：2~10g/L、Cu：0.5~5g/L、Au：0.2~0.5mg/L，酸度10~100g/L。

作為優選，步驟（1）中，二氧化硫、亞硫酸、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、亞硫酸銨的加入量為理論沉銅量的1~5倍；硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀的加入量為理論沉銅量的1.2~2倍。

例如，當采用SO₂作為沉銅劑時，其反應式見式（1）；而當采用硫代硫酸鈉作為沉銅劑時，其反應式見式（2）：