[發明專利]一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法有效
| 申請號: | 202110056925.8 | 申請日: | 2021-01-15 |
| 公開(公告)號: | CN112745200B | 公開(公告)日: | 2021-10-22 |
| 發明(設計)人: | 夏瑩;江忠濤;黃江坤;曾雅鑫 | 申請(專利權)人: | 四川大學 |
| 主分類號: | C07C41/30 | 分類號: | C07C41/30;C07C43/225 |
| 代理公司: | 成都中弘信知識產權代理有限公司 51309 | 代理人: | 張芳 |
| 地址: | 610041 四川省成都市*** | 國省代碼: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 二氟環 丙烷 參與 簡單 芳烴 選擇性 丙基 方法 | ||
1.一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法,其特征在于:直接使用芳香烴作為原料,以一價銠金屬化合物作為催化劑,以1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦作為配體,以一價銀鹽作為添加劑,以二氟環丙烷作為烯丙基化試劑,在室溫條件下進行選擇性含氟烯丙基化反應;得到結構通式:
三者的反應方程式為:
在結構通式(I)(II)(III)中,R為正己基、芐基、苯乙烯基、苯基、2-萘基、1-萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-叔丁基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基中的一種;
在結構通式(I)中,
R1為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲氧基中的一種;
R2為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲酰甲氧基中的一種;
R3為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲氧基、異丙氧基、芐氧基、羥基、乙酰氨基、對甲苯酰胺基中的一種;
R4為氫原子、甲基、氯原子、甲氧基中的一種;
R5為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲酰甲氧基、異丙氧基、芐氧基、羥基、乙酰氨基、對甲苯酰胺基中的一種;
在結構通式(II)中,
R1、R2、R4、R5、R6、R7均為氫原子;
R3為氫原子或羥基中的一種;
在結構通式(III)中,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7均為氫原子;
所述一價銠金屬化合物為四羰基二氯化二銠、四乙烯基二氯化二銠、氯化三苯基膦氯化銠、(1,5-環辛二烯)氯銠二聚體中的一種;
所述一價銀鹽為四氟硼酸銀、甲磺酸銀、三氟甲磺酸銀、六氟磷酸銀、六氟銻酸銀、雙三氟甲磺酰亞胺銀、高氯酸銀中的一種;
所述二氟環丙烷為二氟環丙烷
所述芳香烴為
2.如權利要求1所述的二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法,其特征在于:所述1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦為R-(+)-1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦、S-(-)-1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦。
3.如權利要求2所述的二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法,其特征在于:在氮氣或者氬氣氛圍下,將原料、催化劑、配體、添加劑、烯丙基化試劑裝入反應小瓶中進行混合,在室溫條件下攪拌6~72小時,攪拌結束后,用硅膠柱層析提純,得到烯丙基化的芳烴。
4.如權利要求3所述的二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法,其特征在于:所述一價銠金屬化合物與配體的摩爾比為1:0.5~2;一價銠金屬化合物與一價銀鹽的摩爾比為1:1~100;二氟環丙烷與原料的摩爾比為1:1~10。
5.如權利要求4所述的二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法,其特征在于:所述原料、催化劑、配體、添加劑、烯丙基化試劑進行選擇性含氟烯丙基化反應時,其整體濃度為0.1~5.0mol/L。
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