本發明涉及一種異構十三醇的制備方法，該方法以碳六烯烴為原料，催化二聚制備異構十二碳烯，異構十二碳烯經氫甲?；图託渲苽洚悩嬍籍a品。該方法使用碳六烯烴為原料制備異構十三醇，是一條創新的合成路線，為異構十三醇的生產提供了全新的方法。

技術領域

本發明涉及一種異構十三醇的制備方法。

技術背景

異構十三醇是具有一定支鏈結構的飽和十三碳脂肪醇，支鏈為甲基或乙基結構。由于支化的碳鏈結構，使得異構十三醇具有良好的潤濕性、滲透性和乳化性能，主要用于生產異構十三醇聚氧乙烯醚非離子表面活性劑。由于異構十三醇的長碳鏈具有較高的支化度，使得異構十三醇聚氧乙烯醚的滲透力和潤濕性更強，水溶液穩定性好，由于不含苯環和酚氧基，降解速度快，毒性低。辛基、壬基酚醚具有生殖毒性，歐盟已經全面禁用，異構十三醇醚是辛基、壬基酚醚的最佳替代品。

目前異構十三醇是通過三聚丁烯或者四聚丙烯經氫甲?；图託浞磻笾苽涞玫降?。1-丁烯或混合C4齊聚生成二聚體和三聚體，分離三聚體經氫甲?；图託浜笾苽洚悩嬍?。1-丁烯和混合C4齊聚有較多專利報道，例如，EP0091232A2、US4225743、US5220088、US5414160使用鎳鹽與烷基鋁均相催化1-丁烯齊聚，產物二聚體的選擇性80％-90％，三聚體選擇性僅有10％-20％，反應完后使用酸淬滅反應，催化劑不能再生。US4737480、US4835331、US4737479使用氧化鋁負載氧化鎳經烷基鋁活化后催化1-丁烯齊聚，二聚體的選擇性80％-90％，三聚體選擇性10％-20％，催化劑的壽命未提及。CN1137420A、CN1137420A、CN1704388A、CN1721073A使用NiO/A1₂O₃/硅鋁酸鹽、AMCM-56分子篩、M-ZSM-5分子篩、ZSM-5分子篩催化丁烯齊聚，三聚體的選擇性小于40％，產物異構化嚴重，二聚體支化度高，并且分子篩催化劑容易發生積碳，催化劑失活快。

丙烯齊聚產物分離四聚體，經氫甲酰化和加氫也可以用于異構十三醇的制備。CN1381432A、CN1398833A、CN1328876A、CN106732700A、CN201711126786等采用不同類型的催化劑催化丙烯齊聚，四聚體選擇性在20％-40％之間。

三異丁烯或者四聚丙烯氫甲?；磻话悴捎免捇蛘咩櫈榇呋瘎?，在高溫高壓條件下轉化為異構十三醛，加氫后制備異構十三醇產品。

目前異構十三醇的生產原料為丙烯和丁烯，但是丙烯和丁烯無法高選擇性的齊聚生成四聚丙烯和三聚丁烯，導致異十二碳烯產量不足，進一步導致異構十三醇的產能無法滿足市場的需要，基于以上背景，開發一種新的異構十三醇制備方法，能夠高選擇性高收率的制備異構十三醇成為亟待解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種異構十三醇的制備方法，通過一種全新的工藝，使用碳六烯烴為原料生產異構十三醇，豐富了異構十三醇的原料來源，并能夠高選擇性高收率地制備異構十三醇。

為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種異構十三醇的制備方法，以碳六烯烴為原料，在催化劑作用下二聚制備異構十二碳烯，異構十二碳烯經氫甲?；磻?，制備異構十三醛，異構十三醛經加氫制備異構十三醇產品。

所用的碳六烯烴包括直鏈α-烯烴、直鏈內烯烴、支鏈α-烯烴、支鏈內烯烴，包括但不限于1-己烯，2-己烯，3-己烯，2-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-2-戊烯，4-甲基-1-戊烯，4-甲基-2-戊烯，2,3-二甲基-1-丁烯，2,3-二甲基-2-丁烯，2-乙基-1-丁烯，3，3-二甲基-1-丁烯。

碳六烯烴二聚反應的催化劑為一種樹脂催化劑，優選金屬負載的三氟甲基聚苯乙烯磺酸樹脂；更優選，所述的金屬為鐵，鈷，鎳，銅，鋅，鈧，鈦，釩，鉻，錳，釔，鋯，鉬，锝中的一種或多種。