本發明一方面公開了一種加氫脫硫催化劑的制備方法，包括以下步驟：離子液體輔助合成介孔氧化鋁載體；檸檬酸混合方法制備LaCo_l?XMo_XO₃/Al₂O₃復合材料；離子液體處理改性的鈣鈦礦/氧化鋁骨架材料。本發明還公開了上述制備方法制得的催化劑以及該催化劑在汽油加氫脫硫中的應用。本發明提供的制備方法中，氧化鋁是很好的載體，提供了反應物分子和產物分子的擴散通道；鈣鈦礦結構的金屬氧化物活性中心的形成提高了金屬利用率，使脫硫變得更容易；離子液體的結構可調、活性中心分布均勻、活性和選擇性高；三者的共同作用使催化劑具有良好得加氫脫硫催化活性，呈現良好的汽油HDS選擇性，且辛烷值損失較小。

技術領域

本發明涉及催化劑制備技術領域，尤其涉及一種適用于汽油加氫脫硫工藝的加氫脫硫催化劑及其制備方法與應用。

背景技術

在我國成品汽油中，催化裂化(FCC)汽油占70％以上，而我國FCC汽油具有高硫含量、高烯烴含量的特點，因此，要實現我國油品質量升級、滿足國VI汽油標準，就有必要進一步提升FCC汽油的質量，降低其硫含量。

但在FCC汽油加氫脫硫(HDS)過程中，同時發生烯烴飽和反應，導致辛烷值損失嚴重，因此，開發選擇性加氫脫硫技術，即在深度脫硫的同時保持辛烷值不損失或損失較小是FCC汽油加氫改質的發展方向。

目前對汽油加氫脫硫催化劑研究主要集中在高溫高壓下對噻吩類硫化物的加氫脫除，常用催化劑為負載型催化劑，以Co(Ni)和Mo(W)為活性金屬，氧化鋁為載體，合理利用活性金屬，最大限度發揮金屬作用來提高催化劑的活性潛能，是實現FCC汽油的選擇性加氫脫硫的關鍵。

介孔氧化鋁是一種科研價值高、用途廣泛且具有很多晶型結構的材料。介孔氧化鋁經常被用作催化劑的載體和吸附劑，尤其是化工和石油化工工業中如加氫裂化、加氫脫硫、汽車尾氣控制等。這是由于介孔氧化鋁不僅具有良好的物理性質與結構特性，如密度、比表面積、孔體積、孔徑分布等，而且還具備較好的水熱穩定性和化學性質。孔徑以及孔徑結構的設計對于優化孔擴散轉運方式和產品的選擇性顯得至關重要，同時這也表明，在高比表面積和大孔體積的情況下，孔徑結構特征對其負載的催化劑能否具有更高的活性有著非常重要的影響。

鈣鈦礦型復合氧化物ABOy由于其特殊的晶體結構和優異的物理、化學性能，在各個領域廣泛應用，且越來越受到研究者們的重視。A通常是鑭系元素，位于立方體的中心，可與12個O配位；B是離子半徑比A小的金屬元素，位于立方體的頂角，可與6個O配位。對A位和B位離子進行不同元素的摻雜或者取代，會使ABO₃產生晶格缺陷或B位離子的價態反常，造成的晶格缺陷在整體催化劑的結構中產生氧空位和空穴，由于鈣鈦礦催化劑具有獨特的物理化學性質，該材料在催化氧化、環境催化、催化加氫、加氫裂解、光催化、固體燃料電池及化學傳感器等方面得到了廣泛的研究。但是負載型得鈣鈦礦型金屬氧化物作為輕質油加氫催化劑的報道較少。

發明內容

本發明的目的在于針對現有加氫脫硫技術的需求，提供一種載體孔結構可調，活性組分分散度好，酸性可調，催化劑有效活性表面多的汽油加氫催化劑及其制備方法與應用。

為實現上述目的，本發明提供了一種加氫脫硫催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1)將Al(NO₃)₃·9H₂O、尿素加入到離子液體水溶液中，形成混合溶液A，將混合溶液A置于反應釜中進行反應；

2)將反應后的混合溶液離心分離，經洗滌、干燥，得到白色粉末；將該白色粉末焙燒，得到氧化鋁產物；

3)將可溶性鑭鹽、可溶性鈷鹽、可溶性鉬鹽、檸檬酸溶解于水和乙二醇中，形成混合溶液B；

4)將所述氧化鋁產物加入所述混合溶液B中，超聲反應；