本發明公開了一種銀催化的疊氮甲基呋喃化合物的方法，包括以下步驟S1：在配有溫度計、恒壓滴液漏斗、機械攪拌裝置和導氣管的四口燒瓶中，加入48?52mL純水、14?16g醋酸鈉和1.2?1.8g四丁基碘化銨，攪拌溶解后加入鋅粉、鐵粉和錳粉，滴加38?44mL丙酮化合物水溶液和12?16mL稀硫酸，滴加過程控制溫度為18?23℃，再加入鋅粉、鐵粉和錳粉，再同時滴加38?44mL丙酮化合物水溶液和12?18mL稀硫酸，滴加完后升溫到32?44℃保溫1?4小時，得到中間體產物。本發明公開的呋喃化合物生產方法反應物的合成過程簡單，反應所需金屬催化劑和酸廉價易得，該反應收率較高，底物范圍廣。

技術領域

本發明涉及呋喃化合物生產技術領域，尤其涉及一種銀催化的疊氮甲基呋喃化合物的方法。

背景技術

呋喃化合物是天然產物中的重要結構單元，同時也是有價值的合成骨架；科學家們致力于研究高效合成呋喃骨架的新方法。呋喃類化合物的合成依賴于一種親電環化策略，使用商業上不可用的、有毒的和不穩定的RSeCl作為硒源；另一種通過炔基苯酚衍生物與二烯醚類化合物的親電環化反應制備硒苯并呋喃的方法已經開發出來，但需要昂貴的Pd催化劑或化學計量的Fe(Cu)催化劑。此外，在Pd/Al₂O₃多相催化劑催化下，異芳烴的直接C-H硫化反應已被證明是制備硒化苯并呋喃的成功策略，但其產率低，選擇性適中，特別是對硒基苯并呋喃的形成選擇性較差。現有技術中大多存在著實驗操作繁瑣、貴金屬價格昂貴、副反應多、反應條件劇烈、官能團容忍性性差等諸多缺陷。

發明內容

本發明提出了一種銀催化的疊氮甲基呋喃化合物的方法，以解決上述背景技術中提出的問題。

本發明提出了一種銀催化的疊氮甲基呋喃化合物的方法，包括以下步驟：

S1：在配有溫度計、恒壓滴液漏斗、機械攪拌裝置和導氣管的四口燒瓶中，加入48-52mL純水、14-16g醋酸鈉和1.2-1.8g四丁基碘化銨，攪拌溶解后加入鋅粉、鐵粉和錳粉，滴加38-44mL丙酮化合物水溶液和12-16mL稀硫酸，滴加過程控制溫度為18-23℃，再加入鋅粉、鐵粉和錳粉，再同時滴加38-44mL丙酮化合物水溶液和12-18mL稀硫酸，滴加完后升溫到32-44℃保溫1-4小時，得到中間體產物；

S2：對中間體產物進行提純；

S3：取經提純后中間體產物加入乙酸丁酯、水、磷酸二氫鈉、氫氧化鈉，在75-85℃下經過11-13小時環化反應，反應完全后，靜置一段時間后，分離出油相和水相；所述水相通過濃縮回收磷酸二氫鈉返回環化反應，并排出廢水；所述油相經過濃縮回收乙酸丁酯，并獲得液相呋喃化合物半成品；

S4：成品呋喃酮的制備：將液相呋喃化合物半成品經過冷凍結晶、離心分離獲得粗品呋喃酮，將粗品呋喃化合物溶解到乙醇和乙酸乙酯進行萃取，乙醇和乙酸乙酯的體積比為1：(1.2-1.8)，經過過濾出雜質后，進行冷凍結晶、離心分離獲得呋喃化合物成品，將呋喃化合物成品進行烘干，得到干燥的成品呋喃化合物；

S5：于反應器中進行反應，惰性氣氛下，加入呋喃化合物和三甲基硅基疊氮，然后加入溶劑、銀催化劑和酸，于80℃-90℃下反應16-18小時；反應結束后，分離得到疊氮甲基呋喃化合物。

優選的，步驟S2中中間體產物提純的方法為：

A1：在中間體產物溶液中加入元明粉和氯化鈉，進行離心分離，分離出的鋅粉、鐵粉和錳粉；

A2：分離出的液相加入乙酸乙酯萃取劑進行萃取，萃取在二級萃取塔中進行獲得萃取溶液，隨后進行油相蒸發濃縮，回收乙酸乙酯和蒸餾水，獲得萃取濃縮液；

A3：經過冷凍結晶后，離心分離獲得提純后的中間體產物。

優選的，步驟S5中惰性氣氛下為氮氣或氬氣中的至少一種。