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[發明專利]一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法有效

專利信息
申請號: 201910367791.4 申請日: 2019-05-05
公開(公告)號: CN109942422B 公開(公告)日: 2020-05-08
發明(設計)人: 劉松柏;周佳慧;許璐靖 申請(專利權)人: 浙江大學
主分類號: C07C67/29 分類號: C07C67/29;C07C69/18;C07C69/16
代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216 代理人: 牛世靜
地址: 310058 浙江*** 國省代碼: 浙江;33
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 一種 多酚酯類 選擇性 脫酰基 方法
【說明書】:

本發明公開了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法,將多酚酯類、脫酰基試劑與水基溶劑混合,經氨解反應脫除單個酰基;脫酰基試劑選自氨基酸;水基溶劑為水與有機溶劑的均相混合物,有機溶劑選自酰胺類物質。本發明提供了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法,實現對多酚酯類的定向調控,具有選擇性強、收率高、反應條件溫和、綠色環保等優點。

技術領域

本發明屬于功能食品和藥品領域,具體涉及一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法。

背景技術

多酚是分子中具有多個羥基酚類的植物成分的總稱,是植物的次生代謝產物,主要存在于植物的皮、根、莖、葉、果實中,其含量僅次于纖維素、半纖維素和木質素。多酚來源廣泛,在自然界儲量非常豐富,綠茶、烏龍茶、大豆、蘋果、葡萄、蔓越桔、紫蘇、可可豆等均含量豐富。植物多酚具有清除機體內自由基、抗氧化、延緩機體衰老、抗腫瘤、減緩骨質疏松、預防心血管疾病、防癌、抗輻射等生物活性功能,在化工、醫藥、食品、材料、農業等領域應用廣泛。故植物多酚作為一種源于綠色植物的可再生生物質材料逐漸成為研究的熱點,并在相關領域應用中發揮著不可替代的作用。

酚羥基是多酚類化合物的活性基團,在利用或合成酚類化合物時要考慮羥基的保護和修飾。目前,羥基的保護有很多種方法,比如將羥基轉變成酯(如甲酯、乙酯、丁酯等)則是常用的方法。酯化保護后通常需要選擇性去除反應,目前常用的多酚酯類水解方法主要有酸催化法、堿水解以及脂肪酶催化法。但是常用的酸堿水解反應,需要使用鹽酸、氫氧化鈉等酸堿試劑對環境潛在危害較大,而酶催化反應由于酶價格昂貴、成本較高。

如申請公布號為CN 106565808 A的中國專利文獻中公開了一種β-谷甾醇型兒茶素脂溶性抗氧化劑及其制備方法,包括:丁二酸酐與β-谷甾醇反應;在偶聯試劑作用下,再與苯環上羥基均被保護的兒茶素反應,至反應結束;得到產物脫保護,經后處理得到β-谷甾醇型兒茶素脂溶性抗氧化劑。該技術方案中采用肼或對甲基苯甲胺進行脫保護,所用試劑對環境潛在危害較大;更為重要的是,該脫保護過程僅能將所有酯基轉化為羥基,而無法實現定向調控。

綠色化學是在化學反應和相關過程中(包括化學設計、制備、生產及后處理)盡量減少有毒、有害物質的使用,減少廢物產生,減少或消除那些對人類健康、社區安全和生態環境有害的原料、催化劑、溶劑、試劑、產物和副產物的一門從源頭上阻止污染的化學。由于酯型多酚選擇性水解反應的實際應用的重要性和廣泛性,秉承綠色化學的理念通過研究獲得一種條件溫和、選擇性高的綠色反應方法,對提升生產加工的生態效應具有較大的促進作用。

發明內容

針對現有技術存在的問題,本發明提供了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法,實現對多酚酯類的定向調控,具有選擇性強、收率高、反應條件溫和、綠色環保的優點。

具體技術方案如下:

一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法,將多酚酯類、脫酰基試劑與水基溶劑混合,經氨解反應脫除單個酰基;

所述脫酰基試劑選自氨基酸;

所述水基溶劑為水與有機溶劑的均相混合物,所述有機溶劑選自酰胺類化合物。

本發明首次采用氨基酸作為脫酰基試劑,經試驗發現,該脫酰基試劑的使用可以保證僅脫除單個酯保護基團,實現對多酚酯類的定向調控,且該脫除反應的選擇性強、收率高,顯著高于普通的氨基化合物,如乙胺、吡咯、芐胺。分析其原因可能是:氨基酸是羧酸碳原子上的氫原子被氨基取代后的化合物,氨基與羧基的相互作用使得其具有令人滿意的水解能力。

優選地,所述氨基酸選自甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、纈氨酸、色氨酸、脯氨酸中的至少一種。

在本發明的脫酰基的方法中,水基溶劑中有機溶劑的選擇具有其特殊性,經試驗發現,當所述有機溶劑選自酰胺類物質時,可與作為脫酰基試劑的氨基酸產生相互協同,使得該脫酰基反應具有更好的反應活性和選擇性,保證僅對多酚酯類中單個酰基的脫除,實現對多酚酯類的定向調控。

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