[發(fā)明專利]脫硫催化劑、其制備方法及烴油脫硫的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811285655.2 | 申請日： | 2018-10-31 |
| 公開（公告）號： | CN111111755B | 公開（公告）日： | 2023-07-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 宋燁;林偉;田輝平;王磊;劉俊 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號： | B01J29/76 | 分類號： | B01J29/76;C10G45/12 |
| 代理公司： | 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 | 代理人： | 劉國平;顧映芬 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 脫硫 催化劑 制備 方法 | ||
1.一種脫硫催化劑，以該脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該脫硫催化劑含有5-35重量％的氧化硅源、5-35重量％的非鋁粘結(jié)劑、30-70重量％的氧化鋅、2-15重量％的氧化銀、1-20重量％的具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩和5-30重量％的活性金屬；且至少部分所述氧化銀以與所述氧化鋅形成通式AgxZn1-xO表示的鋅銀復(fù)合金屬氧化物的形式存在，其中x滿足0＜x≤0.24，x表示原子摩爾比；所述活性金屬為鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種，所述AgxZn1-xO表示的鋅銀復(fù)合金屬氧化物硫容≥30％；
其中，所述脫硫催化劑滿足以下關(guān)系式：A100-B100＝0.31°至0.5°，A100和B100分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的(100)面的衍射峰的2θ值；
其中，所述脫硫催化劑滿足以下關(guān)系式：A002-B002＝0.32°至0.5°；A002和B002分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的(002)面的衍射峰的2θ值；
其中，所述脫硫催化劑滿足以下關(guān)系式：A101-B101＝0.31°至0.5°；A101和B101分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的(101)面的衍射峰的2θ值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，以該脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該脫硫催化劑含有12-20重量％的氧化硅源、10-20重量％的非鋁粘結(jié)劑、35-50重量％的氧化鋅、5-12重量％的氧化銀、2-10重量％的具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩和10-20重量％的活性金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的脫硫催化劑，其中，所述活性金屬為鎳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述氧化硅源為氧化硅或氧化硅含量大于45重量％的天然礦石。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-5分子篩和/或采用磷或過渡金屬改性后ZSM-5分子篩。
6.一種權(quán)利要求1-5中任意一項所述的脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：
(1)將含銀化合物、含鋅化合物和沉淀劑混合得到的混合溶液進行沉淀反應(yīng)，將沉淀反應(yīng)得到的混合物進行過濾、干燥和焙燒，得到沉淀產(chǎn)物；
(2)將氧化硅源、非鋁粘結(jié)劑、具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩、水和酸溶液接觸形成漿液，并將步驟(1)得到的沉淀產(chǎn)物與所述漿液混合，形成載體混合物；再將所述載體混合物成型、干燥和焙燒，形成載體；
(3)向步驟(2)得到的載體上引入含有活性金屬的化合物并干燥、焙燒，得到脫硫催化劑前體；所述活性金屬為鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；
(4)將步驟(3)得到的脫硫催化劑前體在含氫氣氣氛下還原，得到脫硫催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，步驟(1)中所述含銀化合物和含鋅化合物加入量使得得到的脫硫催化劑中，以所述脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，氧化銀的含量為2-15重量％，氧化鋅的含量為30-70重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其中，所述含銀化合物為硝酸銀和/或醋酸銀。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其中，所述含鋅化合物為醋酸鋅、氯化鋅和硝酸鋅中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，步驟(1)中所述沉淀反應(yīng)使用的沉淀劑為尿素和/或氨水。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院，未經(jīng)中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.17sss.com.cn/pat/books/201811285655.2/1.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
