一種從制備氟化鎂產生的廢液中回收氯化銨的方法，在飽和氯化銨體系中制備氟化鎂所得的上清液中加入氟化銨固體，攪拌加熱后降溫，再加入氯化銨晶種，至室溫下過濾洗滌，所得沉淀烘干后，得到氯化銨晶體產品。本發明不僅解決了在飽和氯化銨體系中制備氟化鎂時需要的飽和氯化銨能夠循環利用，不致造成水體污染和資源浪費，還可以得到副產品氯化銨晶體，實現了工業生產制備氟化鎂飽和氯化銨體系持續利用，氯化銨回收率≥94%，不僅降低成本，還具有良好的環境效益。

技術領域

本發明屬于資源回收再利用領域，具體涉及一種從制備氟化鎂產生的廢液中回收氯化銨的方法。

背景技術

采用在飽和氯化銨溶液中同時滴加氟化銨溶液和氯化鎂溶液制備氟化鎂的方法，會產生含氯化銨的廢液。

氯化銨在化肥、橡膠、皮革、顏料等諸多行業都有廣泛的應用，采取適當的方法將氯化銨回收不僅具有重大經濟價值，而且對我國水資源的保護具有重要的意義。

目前對氯化銨的回收技術主要分為兩類。一是索爾維制堿法所使用的生石灰蒸氨法，此方法將氯化銨以氨的形式回收，但過程中必須的石灰石的煅燒和消石灰蒸氨都是高能耗過程，而且副產氯化鈣。二是侯氏制堿法中使用的利用氯化鈉鹽析得到氯化銨的方法，此方法在制堿過程中得到成功的應用，但鹽析劑為氯化鈉，因而無法直接推廣到其它化工過程。

CN 102145901 B公開了一種通過制備六水合氯化銨鎂復鹽回收氯化銨的方法，該方法將氯化銨水溶液置于結晶釜中，用鹽酸調整溶液pH至4～6，控制結晶釜溫度為10～80℃，在攪拌條件下向結晶釜中加入氯化鎂，當溶液中氯化鎂濃度達到3～5mol/L 時停止加料，繼續攪拌30～120分鐘；過濾后的固體經過干燥，得到六水合氯化銨鎂；然后使六水合氯化銨鎂在較低溫度（0～50℃）條件下分解，得到氯化銨固體。該方法工藝步驟復雜，成本較高。

CN 104071815 B公開了一種在飽和氯化銨體系中制備高純氟化鎂的方法，其實施例提及的從其產生的廢水中回收氯化銨的方法，是將分離氟化鎂后的上清液蒸發濃縮至原體積的1/3～2/5，再回用至飽和氯化銨溶液制備過程，該方法氯化銨的回收率在42.3～80.5%之間，能耗高，回收率不穩定，處理成本高昂。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種工藝較簡單，能耗低，回收率高，成本低的從制備氟化鎂產生的廢液中回收氯化銨的方法。

本發明解決其技術問題采用的技術方案是：一種從制備氟化鎂產生的廢液中回收氯化銨的方法，包括以下步驟：

（1）在制備氟化鎂產生的廢液中，加入氟化銨，并加熱，恒溫攪拌，得混合溶液；

（2）在步驟（1）所得混合溶液中開始析出晶體時，停止加熱，加入氯化銨晶種，繼續攪拌，得到氯化銨晶體懸浮液；

（3）將步驟（2）所得氯化銨晶體懸浮液冷卻至室溫，沉淀，過濾，洗滌，所得沉淀經烘干，得氯化銨晶體產品。

進一步，步驟（1）中，加熱的溫度為75～92℃，攪拌速度180～300r/min，恒溫0.5～3h（優選80～90℃，攪拌速度200～250r/min，恒溫1～2h）。

進一步，步驟（1）中，加入氟化銨的用量為氯化銨總質量的3～5%。

進一步，步驟（3）中，氯化銨晶種投加量為體系中氯化銨含量的1～5%（優選2～4%）。

進一步，步驟（4）中，懸浮液過濾洗滌后得到的母液或洗液全部回用至飽和氯化銨溶液制備過程中。