本發明提供了一種2,4?二氯苯氧乙酸的制備方法，包括以下步驟：A)式(Ⅰ)所示的羥基乙酸二價鹽與1,2,4?三氯苯在催化劑的作用下，反應生成式(Ⅱ)所示的2,4?二氯苯氧乙酸鹽；B)2,4?二氯苯氧乙酸鹽酸化，得到2,4?二氯苯氧乙酸。本發明創造性的使用1,2,4?三氯苯代替苯酚和氯代苯酚，與羥基乙酸鹽經過縮合反應，制得2,4?二氯苯氧乙酸鹽，然后水解制得2,4?二氯苯氧乙酸，該方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用，解決了操作場所和產出的三廢存在的異味問題，大幅改善了生產場所的操作環境，具有良好的環保效益，同時反應具有較高的收率和純度。

技術領域

本發明涉及合成技術領域，尤其涉及一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法。

背景技術

2,4-二氯苯氧乙酸是使用量很大的除草劑，具有較大的市場需求，現有技術公開的2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法主要采用Williamson縮合法，生產工藝具體可分為先縮合后氯代和先氯代后縮合兩種。無論哪種工藝都需要用到苯酚或氯代苯酚作為原料，由于苯酚和氯代苯酚特殊的氣味，因此這兩種工藝的生產場所都不可避免的存在異味，產出的三廢中也因含有苯酚或氯代苯酚而有較難聞的異味，職工操作環境差，環境友好性差。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，具有良好的收率、純度以及環保效益。

本發明提供了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，包括以下步驟：

A)式(Ⅰ)所示的羥基乙酸二價鹽與1,2,4-三氯苯在催化劑的作用下，反應生成式(Ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸鹽；

B)2,4-二氯苯氧乙酸鹽酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸；

M'OCH₂COOM式(Ⅰ)；

M、M＇獨立的選自Na或K。

所述式(Ⅰ)所示的羥基乙酸二價鹽可以為一般市售，也可以按照以下方法制備：

a)羥基乙酸與堿反應生成羥基乙酸鹽；

b)羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽反應生成羥基乙酸二價鹽。

反應式如下：

HOCH₂COOH+MX→HOCH₂COOM；

HOCH₂COOM+ROM'→M'OCH₂COOM+ROH；

其中，MX為堿，所述堿可以為本領域技術人員熟知的堿性化合物，本發明優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，更優選為氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉，最優選為氫氧化鈉。

ROM＇為醇的金屬鹽，所述醇的金屬鹽優選為C1～8的醇的鉀鹽或鈉鹽，更優選為甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、異辛醇鈉或異辛醇鉀。

步驟a)中，當堿為一元堿時，羥基乙酸與堿的摩爾比優選為1：(0.98～1.02)，更優選為1：1；當堿為二元堿時，羥基乙酸與堿的摩爾比優選為1：(0.49～0.51)，更優選為1：0.5。

羥基乙酸與堿的反應溫度優選為20～60℃，更優選為20～40℃。所述反應的時間優選為0.2～1h，更優選為0.4～0.6h。

羥基乙酸與堿反應完畢，優選減壓蒸出其中的水。本發明優選的，將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％。

步驟b)中，羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽的摩爾比優選為1：(1～1.2)，更優選為1：(1～1.1)，最優選為1：(1.02～1.04)；羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽中的金屬陽離子，即M和M＇，可以相同也可以不同，為便于生產處理通常選用相同的金屬陽離子。