本發明涉及一種雙(2,4?二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑的制備方法。在季戊四醇、催化劑、溶劑存在的體系中,氮氣環境下滴加三氯化磷，得到二氯季戊四醇二亞磷酸酯反應液，再加入2,4?二枯基苯酚，氮氣存在下升溫至130?140℃反應，減壓回流反應，加入有機胺中和并調至堿性，繼續酯化反應，反應介質仍為堿性時結束，降溫、過濾，得到雙(2,4?二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。通過反應過程的控制，高選擇性、高收率獲得具有螺環狀結構的雙(2,4?二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，產物收率高于92％，形成副產物及未參與反應的原料2，4?二枯基酚的回收率高于90％，具有降低原料耗用，簡單易行的可操作性。

技術領域

本發明涉及一種雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑的制備方法，屬于亞磷酸酯抗氧劑的制備技術。

背景技術

雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯作為抗氧劑應用，較之其它通常使用的亞磷酸酯抗氧劑品種，具有優良的耐高溫穩定性和高溫下的低揮發性，優異的抗水解性能，在空氣中和聚合物內的穩定性，加工過程中卓越的抗黃變和高溫降解保護性能。

雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的制備方法有以下幾種方式：(1)先由季戊四醇與三氯化磷反應生成二氯季戊四醇二亞磷酸酯，然后加入2,4-二枯基苯酚繼續酯化反應得到產品；(2)2,4-二枯基苯酚與三氯化磷首先反應，然后再加入季戊四醇繼續酯化反應得到產品；(3)亞磷酸三苯酯與季戊四醇首先在活潑金屬(鈉、鋰等)存在下進行酯交換反應，得到的二苯基季戊四醇二亞磷酸酯再與2,4-二枯基苯酚二次酯交換反應得到產品。在上面的(1)、(2)方式中，使用的反應溶劑為甲苯、二甲苯、C_6-8烷烴，使用的催化劑為有機胺(三乙胺、三丁胺、二甲基芐胺等)、季銨鹽(四乙基、四丁基鹵化胺等)。已經公開發表的合成專利、文獻的合成制備方法中，獲取產物收率不高于85％水平，這樣的收率水平是不理想的。本發明通過使用適合的催化劑，并對反應原料的比例、工藝過程條件控制進行改進，以高于92％收率獲得目的產物；同時解決了原料2,4-二枯基苯酚的回收問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑的制備方法，以該方法制備雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑具有反應目的產物收率高的特點。

在季戊四醇二亞磷酸酯的合成中不管采用哪種工藝方式都存在反應選擇性的問題，通常有異構物及其它副產物的存在，這與季戊四醇本身的多羥基結構有關，異構物主要以兩種形式出現即螺環狀和籠狀結構，

在這兩種結構中螺環狀結構物是合成制備的目的結構物，籠狀結構物在合成制備過程中是避免出現的物質，這兩種結構中螺環狀結構物具有更穩定的物理化學性能，籠狀結構物以及其它副產物的出現是由于反應過程中條件控制不當，造成物料體系中局部或整體反應速度過快相關，比如溫度、時間控制、催化劑及其用量等因素。本發明采用由季戊四醇與三氯化磷反應生成二氯季戊四醇二亞磷酸酯，然后加入2,4-二枯基苯酚繼續酯化反應得到產品的合成方式，通過使用適合的催化劑，并對反應溫度、時間、催化劑用量的有效控制，使季戊四醇與三氯化磷的反應利于生成螺環狀二氯季戊四醇二酯，減少籠狀物和其它副產物的生成，獲得螺環狀季戊四醇亞磷酸酯抗氧劑收率高于92％。其反應過程如下:

本發明是雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑的制備方法，通過使用適合的催化劑，并對反應溫度、時間、催化劑用量的有效控制，固-液原料的兩相反應更加均勻利于形成穩定結構，使季戊四醇與三氯化磷的反應利于生成螺環狀二氯季戊四醇酯，減少籠狀物和其它副產物的生成，再與2,4-二枯基苯酚反應后高收率獲得螺環狀季戊四醇亞磷酸酯抗氧劑，通過以下技術方案加以實現：

一種雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯抗氧劑的制備方法，包括以下過程：