[發(fā)明專利]制備2-羥基-2;2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201610003126.3 | 申請(qǐng)日: | 2016-01-04 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN105669406B | 公開(kāi)(公告)日: | 2018-08-03 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 石俊 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 大豐鑫源達(dá)化工有限公司 |
| 主分類號(hào): | C07C45/64 | 分類號(hào): | C07C45/64;C07C49/83 |
| 代理公司: | 上海三方專利事務(wù)所 31127 | 代理人: | 吳瑋;楊懿 |
| 地址: | 224145 江蘇省*** | 國(guó)省代碼: | 江蘇;32 |
| 權(quán)利要求書(shū): | 查看更多 | 說(shuō)明書(shū): | 查看更多 |
| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 制備 羥基 苯基 甲苯 方法 | ||
本發(fā)明涉及備2?羥基?2,2?二苯基?1?(對(duì)甲苯基)乙酮的方法,包括:a).2,2?二苯基乙酸與三氯化磷反應(yīng)制備2,2?二苯基乙酰氯,b).2,2?二苯基乙酰氯與甲苯反應(yīng)制備2,2?二苯基?1?(對(duì)甲苯基)乙酮,c).2,2?二苯基?1?對(duì)甲苯基乙酮與溴素反應(yīng)制備2?溴?2,2?二苯基?1?(對(duì)甲苯基)乙酮,d).2?溴?2,2?二苯基?1?(對(duì)甲苯基)乙酮與堿液反應(yīng)制備2?羥基?2,2?二苯基?1?(對(duì)甲苯基)乙酮。本發(fā)明合成工藝簡(jiǎn)單,大大降低了反應(yīng)的危險(xiǎn)性,減少了對(duì)于環(huán)境的污染,有利于放大和工業(yè)化生產(chǎn)。
[技術(shù)領(lǐng)域]
本發(fā)明涉及備2-羥基-2,2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮的方法。
[背景技術(shù)]
2-羥基-2,2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮是一種重要的化工中間體,也是一種高效光引發(fā)劑。
(1)文獻(xiàn)[1]Journal of Organic Chemistry,2000,65(2),475-481,該文獻(xiàn)報(bào)道了用二苯甲酮和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯,在催化劑碘化釤和六甲基磷酰三胺反應(yīng),生成兩種反應(yīng)產(chǎn)物,雖然目標(biāo)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率為70%,但分類難度大,其次該小試反應(yīng)過(guò)程大量使用了昂貴的催化劑碘化釤和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯,不僅使產(chǎn)品成本增加,且后處理容易造成環(huán)境污染,所以該方法不具有放大和工業(yè)化的可行性。
(2)文獻(xiàn)[2]Synthesis,2000,1,91-98,中用二苯甲酮和對(duì)甲基苯甲腈作為反應(yīng)原料,用大量的碘和碘化釤做催化劑;文獻(xiàn)[3]Tetrahedron Letters,2001,42(33),5745-5748,該文獻(xiàn)報(bào)道了用二苯甲酮和對(duì)甲基苯乙酸乙酯為反應(yīng)原料,用大量碘化釤做催化劑來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),收率僅為62%。這兩篇文獻(xiàn)都用了大量昂貴的催化劑碘化釤,與文獻(xiàn)[1]的問(wèn)題相同,無(wú)工業(yè)放大價(jià)值。
(3)文獻(xiàn)[4]Tetrahedron,2003,59(24),4351-4361,該文獻(xiàn)采用4-甲基聯(lián)苯甲酰和三甲基苯基錫作為原料,[Rh(NCMe)2(cod)][BF4]作為催化劑在四氫呋喃中反應(yīng),生成兩種產(chǎn)物A和B(含量A:B=47:53),該反應(yīng)不僅使用昂貴催化劑[Rh(NCMe)2(cod)][BF4],且反應(yīng)不好處理;文獻(xiàn)[5]Synthesis,2001,10,1487-1494,該文獻(xiàn)采用二苯甲酮,NaN3和碘化鋅在二氯甲烷反應(yīng),雖然該反應(yīng)收率較高,但反應(yīng)中使用了危險(xiǎn)化合物疊氮化鈉,使其不具有放大反應(yīng)的可能性。
(4)文獻(xiàn)[6]Journal of Organic Chemistry,1977,42,4061-4066,該文獻(xiàn)用4-甲基聯(lián)苯甲酰和格式試劑PhMgBr反應(yīng),經(jīng)過(guò)三步制備所需產(chǎn)品,該實(shí)驗(yàn)不僅條件要求苛刻,后處理較為復(fù)雜,且格式試劑制備比較危險(xiǎn)和昂貴;文獻(xiàn)[7]Journal of OrganicChemistry,1965,30,3804,3807,該文獻(xiàn)為采用金屬鈉偶聯(lián)來(lái)制備,金屬鈉反應(yīng)危險(xiǎn)性大,且副產(chǎn)物較大,不宜放大生產(chǎn)。
[發(fā)明內(nèi)容]
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠在工業(yè)上放大生產(chǎn)、反應(yīng)條件溫和、污染小的制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,發(fā)明一種制備2-羥基-2,2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮的方法,包括以下步驟:
a).2,2-二苯基乙酸與三氯化磷反應(yīng)制備2,2-二苯基乙酰氯,
b).2,2-二苯基乙酰氯與甲苯反應(yīng)制備2,2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮,
c).2,2-二苯基-1-對(duì)甲苯基乙酮與溴素反應(yīng)制備2-溴-2,2-二苯基-1-(對(duì)甲苯基)乙酮,
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