[發明專利]三維Cu(II)配位聚合物及其制備方法及利用其制備的一維Cu(I)配位聚合物及方法在審
| 申請號: | 201510955222.3 | 申請日: | 2015-12-16 |
| 公開(公告)號: | CN105542187A | 公開(公告)日: | 2016-05-04 |
| 發明(設計)人: | 范瑞清;宋陽;劉志威;譚才圖;王學濤;楊玉林 | 申請(專利權)人: | 哈爾濱工業大學 |
| 主分類號: | C08G83/00 | 分類號: | C08G83/00;C09K11/06 |
| 代理公司: | 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109 | 代理人: | 牟永林 |
| 地址: | 150001 黑龍*** | 國省代碼: | 黑龍江;23 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 三維 cu ii 配位聚合 及其 制備 方法 利用 | ||
1.一種三維Cu(II)配位聚合物,其特征在于一種三維Cu(II)配位聚合物的分子式為 [Cu2(C25H15N2O7)·H2O]n,其結構式為:
其中,所述的n為正整數;所述的O1、O1A、O2、O2A、O3、O3A、O4、O4A、O6、O6A、O8和O8A在三 維Cu(II)配位聚合物的基本結構單元中的占有率均為0.5;所述的O5、O5A和O5B在三維Cu (II)配位聚合物的基本結構單元中的占有率均為1/3;所述的O7在三維Cu(II)配位聚合物 的基本結構單元中的占有率為1;所述的Cu1在三維Cu(II)配位聚合物的基本結構單元中的 占有率為1;所述的Cu2和Cu3在三維Cu(II)配位聚合物的基本結構單元中的占有率均為 0.5;所述的N1、N1A、N2和N2A在三維Cu(II)配位聚合物的基本結構單元中的占有率均為 0.5。
2.根據權利要求1所述的一種三維Cu(II)配位聚合物,其特征在于三維Cu(II)配位聚 合物的基本結構單元中包含三個Cu2+離子;
其中,所述的三個Cu2+離子分別為:中心金屬Cu1,中心金屬Cu2和中心金屬Cu3;其配位 成鍵方式如下:
中心金屬Cu1與4,4’-聯吡啶配體中的一個氮原子N1、與一個3-(2’,3’-二羧基苯氧基) 苯甲酸配體中的3’-位上的羧基中的O1、與3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中的2’-位 上的羧基中的O3和O4、與3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中3-位上的羧基中的O6及配 位水分子上的O8配位成鍵;
中心金屬Cu2與一個3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中的3’-位上的羧基中的O1、 3-位上的羧基中的O5、另一個3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中的3’-位上的羧基中 的O1A、3-位上的羧基中的O5A、一個配位水分子中的O8及另一個配位水分子中的O8A配位成 鍵;
中心金屬Cu3與4,4’-聯吡啶配體中的一個氮原子N2、另一個4,4’-聯吡啶配體中的一 個氮原子N2A、一個3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中的3’-位上的羧基中的O2及另一 個3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體中的3’-位上的羧基中的O2A配位成鍵。
3.根據權利要求2所述的一種三維Cu(II)配位聚合物,其特征在于所述的三個Cu2+離子 的配位數分別為6、6和4,呈現的空間構型分別為八面體、八面體和四面體。
4.如權利要求1所述的一種三維Cu(II)配位聚合物的制備方法,其特征在于一種三維 Cu(II)配位聚合物的制備方法是按以下步驟完成的:
將4,4’-聯吡啶、3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體和碘化亞銅加入到混合溶劑中, 再在室溫下攪拌至4,4’-聯吡啶、3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體和碘化亞銅均勻分 散在混合溶劑中,得到pH值為2.5~3.5的混合液A;再使用0.1mol/L的NaOH溶液將pH值為 2.5~3.5的混合液A的pH值調節至4~7,得到pH值為4~7的混合液A;將pH值為4~7的混合 液A加入到內襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中,再在溫度為100℃~160℃下反應72h~ 156h,再自然冷卻至室溫,再進行過濾,得到固體物質Ⅰ;將固體物質Ⅰ在室溫下自然干燥,得 到三維Cu(II)配位聚合物;
所述的碘化亞銅與4,4’-聯吡啶的摩爾比為2:(1~4);
所述的碘化亞銅與3-(2’,3’-二羧基苯氧基)苯甲酸配體的摩爾比為2:(1~4);
所述的混合溶劑為水和甲醇的混合液;所述的混合溶劑中水和甲醇的體積比為6:(1~ 4);
所述的4,4’-聯吡啶的物質的量與混合溶劑的體積比為1mol:(6mL~10mL)。
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