[發(fā)明專利]支化型疏水助劑的制備有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410469265.6 | 申請日: | 2014-09-15 |
| 公開(公告)號: | CN105482073B | 公開(公告)日: | 2018-04-10 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 王黎;郭年華 | 申請(專利權(quán))人: | 海洋化工研究院有限公司 |
| 主分類號: | C08G18/78 | 分類號: | C08G18/78;C08G18/42;C08G18/12;C08G18/83;C08G63/91;C09D7/65 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 支化型 疏水 助劑 制備 | ||
1.一種支化型疏水助劑,其特征在于,該支化型疏水助劑組成包括:成核物,含氟鏈段,可改善支化樹脂溶解性的改性鏈段M,多異氰酸酯,溶劑,催化劑,所述的含氟鏈段主鏈是6-14個碳原子的全氟烷基乙醇或含氟硅烷,改性鏈段M主鏈為含6-18個碳原子的一元醇、一元酸、二元醇,選取其中的一種或幾種,二異氰酸酯為1,6-己二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯,選取其中的一種或幾種;各組分用量質(zhì)量百分比為,方案一成核物為支化樹脂、低聚物5-45%,多異氰酸酯0-35%,其中放棄端點0,改性鏈段M 0-30%,其中放棄端點0,全氟烷基乙醇15-80%或含氟硅烷5-40%,溶劑10-40%,催化劑0.01-1%;方案二成核物為支化單體3.5-20%,多異氰酸酯0-20%,其中放棄端點0,改性鏈段M3-16%,全氟烷基乙醇10-55%或含氟硅烷5-40%,溶劑10-40%,催化劑0.01-1%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的支化型疏水助劑,其特征在于:成核物為羥基官能度≥3的支化結(jié)構(gòu)樹脂、低聚物或支化型單體,支化型樹脂、低聚物為支化結(jié)構(gòu)的含羥端基的聚酯樹脂、支化結(jié)構(gòu)的含羥端基的丙烯酸樹脂、BoltornTM系列的超支化聚脂、Hyper H10系列和Hyper H20系列的端羥基超支化聚酯、聚己內(nèi)酯多元醇、烷氧基化多元醇,支化單體為三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙季戊四醇、VoxtarTM系列多元醇,選取其中的一種或幾種。
3.權(quán)利要求1所述的支化型疏水助劑的合成方法,包括以下步驟:
(1)改性鏈段M接枝支化樹脂,包括兩種方法:
(a)支化樹脂加入長鏈一元酸,加入酯化催化劑,加入混合溶劑,在負壓或常壓下于130-150℃回流反應(yīng)至無水生成,得到改性支化樹脂預(yù)聚物;
(b)將長鏈一元醇或二元醇單體溶液以滴加的方式或直接加入的方式,加入到含有二異氰酸酯的溶液體系中,在60℃~90℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,其中二異氰酸酯與長鏈一元醇或二元醇單體的摩爾比為1.0~1.2:1;反應(yīng)完成后,冷卻,加入支化樹脂和有機金屬類催化劑,在80℃~100℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,得到改性支化樹脂預(yù)聚物;
(2)含氟鏈段接枝支化樹脂預(yù)聚物,包括兩種方法:
(a)以金屬有機錫為催化劑,將全氟烷基乙醇溶液以滴加的方式或直接加入的方式,加入到含有二異氰酸酯的溶液體系中,在60℃~90℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,其中二異氰酸酯與含氟單體的摩爾比為0.8~1.2:1;反應(yīng)完成后,冷卻,加入改性支化樹脂預(yù)聚物,在80℃~100℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,得到支化型疏水助劑;
(b)在改性支化樹脂預(yù)聚物中加入含氟硅烷、催化劑、混合溶劑,在120℃~150℃的聚合溫度下反應(yīng)3~6小時,得到支化型疏水助劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的支化型疏水助劑的合成方法,當(1)改性鏈段M為6-18個碳原子的二元醇時,合成過程如下:
(A)將二元醇和二異氰酸酯、混合溶劑加入到燒瓶中,二異氰酸酯和二元醇的摩爾比為1.0~1.2:1,在60℃~80℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,冷卻,反應(yīng)過程中,通過溫度控制和異氰酸根(NCO)滴定,控制反應(yīng)進程;
(B)將(A)所得產(chǎn)物采用滴加的方式,加入到含有支化樹脂或單體、溶劑、少量有機金屬類催化劑的燒瓶中,在80℃~100℃的聚合溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2-6小時,冷卻,得到的反應(yīng)產(chǎn)物既改善了支化物的溶解性,又維持了單位分子含有的羥基官能度;
(C)支化樹脂接枝含氟鏈段,方法同權(quán)利要求3步驟(2),含氟鏈段既可能接枝到支化樹脂或單體上,也可能接枝到異氰酸酯-二元醇鏈段部分。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的支化型疏水助劑的合成方法,其特征在于:在合成過程中需要通氮氣保護。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的支化型疏水助劑的合成方法,其特征在于,所述催化劑為鈦酸四丁酯、鋯酸四丁酯、對甲苯磺酸、辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫,選取其中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的支化型疏水助劑的合成方法,其特征在于,所述溶劑是酯類溶劑或苯類溶劑。
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