技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及配位聚合物領(lǐng)域，具體涉及一種手性單螺旋配位聚合物及其制備方法。

背景技術(shù)

手性是生物環(huán)境、生物分子及其聚集態(tài)的基本特征。分子手性是由一對擁有對稱結(jié)構(gòu)但不互相重疊的分子所引發(fā)的特殊性質(zhì)，它在主客體相互作用中扮演十分重要的角色。近年來，手性金屬有機配合物的設(shè)計和合成受到了人們的極大關(guān)注，這不僅是由于手性金屬有機配合物極其獨特的結(jié)構(gòu)和拓撲網(wǎng)絡(luò)，而且在于他們在對映選擇性分離以及多相催化等諸多方面都有潛在應用。?

合成手性金屬有機配合物最大的挑戰(zhàn)是得到純手性的目標產(chǎn)物，綜合先前的研究，主要有如下兩種方法來合成純手性的金屬有機配合物：（1）利用手性物來進行對映選擇性合成，例如采用手性配體，手性反應物，手性溶劑或者其他手性物理環(huán)境；（2）采用不含有任何手性源的非手性材料通過自我拆分來合成目標產(chǎn)物。到目前為止，第一種是最常用的方法，但是由于合成條件中不能包含外消旋體而必須采用純手性的組成，因而具有一定的局限性。要從非手性源構(gòu)建手性骨架結(jié)構(gòu)，螺旋性將可能是傳送手性信息的載體，而柔性的多齒有機配體可能有效地提高螺旋性元素，從而有助于形成手性金屬有機配合物。?

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發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是利用非手性源制備一種手性單螺旋配位聚合物。?

本發(fā)明的另一個目的是提供上述手性單螺旋配位聚合物的制備方法。?

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：?

一種手性單螺旋配位聚合物，化學式為C₁₂H₁₄N₆S₂Zn，所述手性單螺旋配位聚合物為正交晶系，C2221空間群，晶胞參數(shù)為a=6.4738(15)??，b=15.871(4)??，c=16.808(4)??，α=β=γ=90?o，V=1727.0(7)??³。

進一步的，鋅原子采用四配位四面體構(gòu)型，分別與兩個聯(lián)吡唑上的兩個氮原子配位，Zn-N的鍵長為1.992(5)??，與兩個硫氰酸根上的兩個氮原子配位，Zn-N的鍵長為1.943(7)??。?

一種手性單螺旋配位聚合物的制備方法：將聯(lián)吡唑、硫氰酸鉀、硫酸鋅溶于蒸餾水中，在室溫下攪拌形成混合液，然后將所述混合液在水熱條件下加熱反應后緩慢降溫得到所述手性單螺旋配位聚合物。?

進一步的，所述的加熱溫度為110℃~140℃。?

進一步的，加熱反應時間為24~60小時。?

進一步的，所述的降溫為2℃/小時~5℃/小時降至室溫。?

進一步的，所述聯(lián)吡唑、硫氰酸鉀和硫酸鋅的摩爾比為1~1.2:?1~1.2:?1~1.2。?

進一步的，所述聯(lián)吡唑、硫氰酸鉀和硫酸鋅的摩爾比優(yōu)選為：1:?1:?1。?

本發(fā)明具有如下有益效果：?

本發(fā)明的配位聚合物為手性化合物，可作為潛在的手性催化及手性分離材料。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的手性單螺旋配位聚合物C₁₂H₁₄N₆S₂Zn以金屬中心Zn的配位環(huán)境圖。?

圖2為本發(fā)明的手性單螺旋配位聚合物C₁₂H₁₄N₆S₂Zn的單螺旋鏈結(jié)構(gòu)圖。?

圖3為本發(fā)明的手性單螺旋配位聚合物C₁₂H₁₄N₆S₂Zn的固體CD?光譜圖。?

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明進行詳細的說明。?

實施例1

將0.1mmol?的聯(lián)吡唑、0.1mmol的硫氰酸鉀和0.1mmol硫酸鋅溶解于10mL蒸餾水中，常溫攪拌20min，隨后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯高壓反應釜中，將其放在120℃烘箱中反應48小時，之后以5℃/小時降至室溫過濾得到手性單螺旋配位聚合物C₁₂H₁₄N₆S₂Zn，產(chǎn)率60.7%(基于Zn)。

然后將上述手性單螺旋配位聚合物進行結(jié)構(gòu)表征?