相關申請的交叉引用

本申請要求2012年12月18日提交的美國臨時專利申請第61/738,761的優先權，在此披露了該專利申請的全部內容以供參考。

技術領域

本發明涉及一種通過還原一種或多種二腈化合物以形成二胺的一體化工藝。尤其是，本發明涉及通過以下步驟來提高工藝效率，即從氰化氫粗產物中回收氫氣流和氰化氫產物流，利用所述氰化氫產物流將丁二烯氫氰化以形成一種或多種二腈化合物，然后利用氫氣流將二腈化合物氫化以形成二胺。所述二腈化合物氫化時的壓力可低于5000KPa。

背景技術

丁二烯又稱為1,3-丁二烯，常被用來進一步加工成工業用化學品，其中包括己二腈（ADN）、甲基戊二腈（MGN）、乙基丁二腈（ESN）以及合成橡膠。丁二烯可通過多種工藝制備，包括C₄烴類的提取、正丁烷的脫氫，以及來源于丁烯、丁二醇和乙醇。為了從丁二烯制備ADN和/或MGN，將丁二烯用鎳催化劑和硼促進劑進行氫氰化（見如US5312959、US7528275、US7709673）。雖然ADN通常用上述方法制備，但還可備選地用Intergrated?Organic?Chemistry公司所公開的方法來制備（Weissermei等，1997，P245-250），即將丁二烯氯化形成1,4-二氯丁二烯，后者與氰化鈉反應生成1,4-二氰基丁烯，再將其氫化生成己二腈，或者也可以通過丙烯腈加氫二聚來制備己二睛。

ADN可作為制備6-氨基己腈（ACN）、六亞甲基二胺（HMD）和其結合的中間體。ACN可環化形成己內酰胺，從而用作尼龍-6的中間體。HMD可以工業規模生產，用作工業、紡織、樹脂、地毯和涂料行業產品的中間體。另外，HMD還可用于涂料、固化劑、石油添加劑、粘合劑、油墨、結垢和腐蝕抑制劑，以及水處理化學品。HMD的大規模的商業應用是用作光氣化法制備六亞甲基二異氰酸酯的中間體，該六亞甲基二異氰酸酯通常用于聚氨酯的生產，其還可用作尼龍材料中通式為尼龍-6,X的尼龍的中間體，其中X為二酸中碳原子的數目，包括尼龍-6,6，尼龍-6,10和尼龍-6,12。例如，HMD在商業上可通過在一定壓力和高溫下氫化ADN而制得，通過將ADN與過量的氨和氫氣混合，然后將該混合物通過一種具有支撐物或無支撐物的包含銅、鎳或鈷的催化劑床。所述高溫的范圍可為85～150℃，所述壓力范圍可為200～500個大氣壓（參見如US3398195）。

MGN可作為生產甲基戊亞甲基二胺（MPMD）的中間體，甲基戊亞甲基二胺也稱為2-甲基戊亞甲基二胺。MPMD可工業規模化生產，可用于塑料、薄膜、纖維、粘合劑、環氧樹脂固化劑、水處理工藝，還可用作制備聚酰胺或β-甲基吡啶的中間體。β-甲基吡啶可用作生產煙酰胺的中間體。MGN在Raney鈷或Raney鎳催化劑的作用下于一定壓力下進行氫化生成MPMD。在高氫氣壓力下，MGN在鎳催化劑或Raney鎳催化劑的作用下的氫化形成MPMD和3-甲基哌啶（MPP）的混合物。所述壓力低于50巴，如10～35巴。（參見如US8247561）。