技術領域

本發明涉及一種含氟廢水的處理方法，具體地，涉及一種分子篩生產過程中產生的含氟廢水的有效除氟的處理方法。

背景技術

含磷的骨架富硅超穩Y分子篩（即PSRY分子篩）是NaY分子篩通過水熱焙燒和復合酸脫鋁補硅制備而得的骨架富硅新型分子篩，由于以PSRY分子篩為主要活性組元制備的流化催化裂化（FCC）催化劑具有焦炭選擇性好、汽油辛烷值高、重油裂解能力強、柴油產率高等特點，自成功地進行工業試生產以后，以PSRY分子篩為主要活性組元的FCC催化劑已在全國許多重油催化裂化裝置上使用，取得了良好的經濟效益和社會效益。

由于在生產過程中必須使用一定量的氟硅酸，PSRY分子篩生產過程產生的廢水同常規分子篩生產廢水存在明顯差別，其中最突出特點是廢水中F^-及SO₄^2-含量高（F^-含量往往超過2000mg/L，SO₄^2-含量超過20000mg/L），同時PSRY分子篩生產廢水具備常規分子篩生產廢水的硅、鋁及氨氮含量高，pH值低的特點。常規分子篩生產廢水處理的主要目的是去除水中含有的鋁、硅以及氨氮，這類廢水處理技術已經過多年改進發展，工藝路線日趨合理，實際處理效果能夠滿足分子篩生產及環保排放要求。目前，分子篩及催化劑生產廠家僅僅是把PSRY分子篩生產廢水同其他類型的分子篩生產廢水混合后一起處理，實際處理效果表明，這種處理方式無法使廢水中的氟含量達到環保排放標準。

過量的氟會對環境造成嚴重危害，不但可以導致人體氟中毒（表現為以侵犯牙齒和骨骼為主的全身性慢性損害），而且氟污染可以使動、植物中毒，影響農業和牧業生產，為此，國家廢水排放標準對氟的排放有嚴格要求。因此，為保證PSRY分子篩的正常生產，必須解決PSRY分子篩生產廢水的氟含量超標排放問題。

現有技術中關于廢水除氟的相關專利及期刊文獻的記載如下：

CN102070267A（一種處理高濃度酸性含磷含氟廢水的方法）公開了一種處理酸性含磷含氟廢水的方法。該方法包括下述步驟：1）先向酸性含磷氟廢水中投加氫氧化鈣，并控制體系的pH值在12-14之間，得到含沉淀的反應體系，記為反應體系1；2）除去所述反應體系1中的沉淀，并向剩余液體中加入硫酸調節pH值在9-11之間，接著加入硫酸鋁調節pH值在6-7之間，得到含沉淀的反應體系2；3）將所述反應體系2進行沉淀，除去其中的沉淀物，得到處理后的廢水。經本發明方法處理后的廢水氟含量低于10mg/L，pH值在6-7之間，達到磷肥工業水污染物排放標準（GB15580-95）。

CN1351968A（高氟酸性廢水處理方法）提出一種磷肥生產過程中高含氟、高懸浮物酸性廢水處理方法，適用于含固體懸浮物、高氟酸性廢水處理。該方法以碳酸鈣為主除氟劑，氧化鈣為輔除氟劑，并將部分固體沉渣返回用作聚集晶種。其控制條件是按順序加入主除氟劑、聚集晶種、輔除氟劑，調整pH值6-9，沉降分離固體與處理水，將部分沉渣返回原水中，部分沉渣綜合利用。該方法藥劑來源廣，價格低，水處理時間短，工藝簡單，水處理成本低。

CN102267768A（一種石灰-粉煤灰聯合處理高濃度含氟廢水的方法）公開了一種石灰-粉煤灰聯合處理高濃度含氟廢水的方法，包括以下步驟：石灰一級沉淀處理階段：溫度為10℃、石灰加入量0.1-0.2g每50mL含氟廢水、吸附時間為30-60min、pH為5.0-8.0；粉煤灰二級吸附處理階段：溫度為15℃-45℃、粉煤灰加入量5.0-15.0g每50mL含氟廢水、吸附時間為60-120min、pH為5.0-7.0，所述粉煤灰預先經過酸溶液改性處理。粉煤灰改性處理后用于工業廢水處理，提高粉煤灰利用率和利用效果，且粉煤灰屬于再生材料，通過酸洗等工藝可以將其回收利用。

含氟含磷廢水處理工藝的設計與運行（工業水處理，2005年第25卷第2期）一文中邵志國、王起超、全玉蓮采用石灰中和沉淀的方法處理含氟的酸性廢水，控制廢水的反應pH分別為8.5和11.0，并加入過量的強電解質氯化鈣，使氟離子沉淀。再使沉淀物與廢水分離，達到去除含酸廢水中的氟離子的目的。最后采用稀鹽酸中和，使得含氟廢水經過處理后達標排放。該工藝流程簡單，設備效率高，操作簡便，具有良好的環境效益。