[發明專利]一種合成4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法無效
| 申請號: | 201310403219.1 | 申請日: | 2013-09-06 |
| 公開(公告)號: | CN103435437A | 公開(公告)日: | 2013-12-11 |
| 發明(設計)人: | 楊杰;李猛;白雪峰;呂宏飛;徐虹;王艷華;李淑輝;單雯妍;寧志強;周紅霞 | 申請(專利權)人: | 黑龍江省科學院石油化學研究院 |
| 主分類號: | C07C17/093 | 分類號: | C07C17/093;C07C25/18;C09K19/30 |
| 代理公司: | 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109 | 代理人: | 侯靜 |
| 地址: | 150040 黑龍*** | 國省代碼: | 黑龍江;23 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 合成 反式 烷基 環己基 氟苯類 液晶 單體 化合物 方法 | ||
1.一種合成4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法,其特征在于一種合成4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法是按照以下步驟進行的:
一、制備酮:將無水三氯化鋁和乙酰氯加入到盛有二氯甲烷的反應容器中,再向反應容器中加入4-(反式,反式-4-正烷基環己基)苯,并在溫度為-5℃~10℃下反應1h~5h,得到含酮混合物,將含酮混合物倒入水中,分層分離出含酮有機層,使用MgSO4干燥劑將含酮有機層干燥,得到干燥后的含酮有機層,再使用硅膠柱層析法,以純二氯甲烷為淋洗液將干燥后的含酮有機層進行洗脫,得到含酮的洗脫液,將含酮的洗脫液旋轉蒸發去除二氯甲烷,即得到酮;
所述的4-(反式,反式-4-正烷基環己基)苯與乙酰氯的摩爾比為1:(1~1.6);所述的4-(反式,反式-4-正烷基環己基)苯與無水三氯化鋁的摩爾比為1:(1~1.6);所述的4-(反式,反式-4-正烷基環己基)苯與二氯甲烷的摩爾比為1:(20~40);所述的含酮混合物與水的體積比為(1~2):1;
二、制備肟沉淀物:將步驟一得到的酮加入到反應容器中,再向反應容器中加入鹽酸羥胺、醋酸鈉和乙醇,并在溫度為70℃~80℃下冷凝回流反應2h~10h,得到含肟混合物,將含肟混合物倒入水中,攪拌至沉淀,得到含沉淀的水溶液,然后利用抽濾機將含沉淀的水溶液中水抽出,得到肟沉淀物;
所述的鹽酸羥胺與酮的質量比為(0.20~0.50):1;所述的醋酸鈉與酮的質量比為(0.46~1.50):1;所述的乙醇與酮的質量比為(2.60~6.76):1;所述的含肟混合物與水的體積比為(1~2):1;
三、貝克曼重排反應:向步驟二得到的肟沉淀物中加入無水五氯化磷和二氯甲烷,在溫度為10℃~25℃和攪拌速度為400r/min~800r/min下攪拌2h~24h,得到含重排產物的混合物,將含重排產物的混合物倒入水中,攪拌至沉淀,得到含沉淀的水溶液,然后利用抽濾機將含沉淀的水溶液中水抽出,得到沉淀物,再使用去離子水對沉淀物洗滌得到重排產物;
所述的無水五氯化磷與肟的質量比為(0.58~1.07):1;所述的二氯甲烷與肟的質量比為(4.80~12.50):1;所述的含重排產物的混合物與水的體積比為(1~2):1;
四、制備取代苯胺鹽酸鹽:將步驟三得到的重排產物加入到反應容器中,再向反應容器中加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水,并在溫度為90℃~110℃和攪拌速度為400r/min~800r/min下冷凝回流反應12h~48h,得到含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液,將含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液冷卻、過濾和晾干后得到取代苯胺鹽酸鹽;
所述的鹽酸的體積與重排產物質量比為(1.41mL~5.51mL):1g;所述的水的體積與重排產物質量比為(1.41mL~5.51mL):1g;
五、制備氟硼酸重氮鹽:向步驟四得到的取代苯胺鹽酸鹽中先加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水,在攪拌速度為400r/min~800r/min下攪拌降溫至-5℃~0℃,并在溫度為-5℃~0℃和攪拌速度為400r/min~800r/min下滴加質量分數為30%-40%的NaNO2水溶液,滴加完NaNO2水溶液后,再向反應體系中滴加質量分數為30%-35%的NaBF4水溶液,并在溫度為-5℃~0℃和攪拌速度為400r/min~800r/min下攪拌1h~3h,得到含氟硼酸重氮鹽固體的混合液,將含氟硼酸重氮鹽固體的混合液過濾、水洗滌和晾干后得到氟硼酸重氮鹽;
所述的鹽酸的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.27mL~0.71mL):1g;所述的水的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(2.82mL~11.02mL):1g;所述的NaNO2水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.2mL~0.6mL):1g;所述的NaBF4水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.8mL~1.3mL):1g;
六、制備4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品及重結晶處理:向步驟五得到的氟硼酸重氮鹽中加入正辛烷,在溫度為80℃~150℃下反應0.5h~3h,再向反應容器中加入水,分層分離出有機層,使用MgSO4干燥劑將有機層干燥,得到干燥后的有機層,然后利用旋轉蒸發將有機層中的有機溶劑去除,得到4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品,再以丙酮為重結晶溶劑對4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品進行重結晶,重結晶2次,最后得到4-(反式,反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物;
所述的正辛烷的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(1.17mL~2.90mL):1g;所述的丙酮的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(0.23mL~0.87mL):1g;所述的氟硼酸重氮鹽與水的體積比為(1.18~2.5):1。
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