技術領域：

本發明屬于有機合成與金屬有機化學技術領域，涉及氮雜環卡賓銀配合物的合成與應用，更具體的說為氯代1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑鹽和1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑六氟磷酸鹽和四氟硼酸鹽為前體的氮雜環卡賓銀配合物的制備方法與應用。

背景技術：

由于其成功地應用于配位化學與均相催化，氮雜環卡賓及其過渡金屬配合物近年來已成為人們研究的熱點之一。在這些氮雜環卡賓金屬配合物中，氮雜環卡賓銀配合物尤其受到了人們廣泛的關注。它們呈現出結構多樣性，廣泛地被用作卡賓轉移試劑，具有潛在的生物活性以及發光性能。但是，利用氮雜環卡賓銀配合物作為催化劑的研究目前開展得還遠遠不夠。另一方面，雜原子功能化的氮雜環卡賓近來也引起了越來越多的注意。由于雜原子的引入，這些功能化的氮雜環卡賓表現出新的配位模式與反應方式，其金屬配合物表現出相對高的穩定性與催化活性。雙吡唑甲烷是一類具有廣泛配位能力的含氮多齒配體，研究顯示，在橋頭碳上功能化的雙吡唑甲烷往往表現出與眾不同的反應活性與催化性能。把雙吡唑甲烷引入氮雜環卡賓中，設計合成吡唑烷功能化的氮雜環卡賓及其配合物的研究還比較少見。這類結構新穎的氮雜環卡賓及其金屬配合物為人們尋找新的高效的催化劑以及探索一些新的化學反應開辟了新視野。

發明內容：

本發明的目的在于提供基于雙吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮雜環卡賓銀配合物及其制備方法與應用。本發明也涉及制備此類氮雜環卡賓銀配合物前體的方法。本發明更進一步涉及此類氮雜環卡賓銀配合物及其前體的熒光數據測定以及此類氮雜環卡賓銀配合物在催化領域中的應用。

本發明中的氮雜環卡賓銀配合物的合成方法，包括以下步驟：

(1)在乙醇中將2-羥基苯基雙(吡唑-1-基)甲烷與1-氯甲基咪唑鹽酸鹽在堿性下反應，制得1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑；其中2-羥基苯基雙(吡唑-1-基)甲烷與1-氯甲基咪唑鹽酸鹽的摩爾比為：1∶1；

(2)步驟(1)得到的1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑與鹵代烴反應，制得1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑鹽；其中1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑與鹵代烴的摩爾比為：1∶1.0-1.1；

(3)步驟(2)得到的咪唑鹽溶于水中，在攪拌下加入六氟磷酸鉀或四氟硼酸銨的水溶液，室溫下反應3小時，合成相應的1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑六氟磷酸鹽和四氟硼酸鹽；其中步驟(2)得到的咪唑鹽與六氟磷酸鉀或四氟硼酸銨的摩爾比為：1∶1.0-1.3；

(4)將步驟(2)或步驟(3)得到的1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑鹽與氧化銀以摩爾比為1∶0.7的比例混合，加入乙腈或N，N-二甲基甲酰胺，在室溫下避光反應24小時。過濾，濃縮，得到基于雙吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮雜環卡賓銀配合物。

上述的鹵代烴為：碘甲烷、溴乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、芐氯。

本發明采用核磁共振及熒光光譜等手段對所合成的基于雙吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮雜環卡賓銀配合物及其前體進行了表征。本發明所得到的氮雜環卡賓銀配合物具有強的熒光發射，高效的催化活性，可望在有機合成熒光材料以及催化領域中得到進一步的開發應用。

附圖說明：

圖1、基于雙吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮雜環卡賓氯化銀配合物(1)的晶體結構圖

圖2、氯代N-[2-雙(吡唑-1-基)甲基]苯氧甲基-N′芐基咪唑鹽(L1)和相應的氮雜環卡賓氯化銀配合物(1)的固態熒光圖

具體實施方式：

實施例1

1-[2-雙(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑的合成