技術領域

本發明涉及多維氣相色譜領域，特別涉及一種多維氣相色譜質譜儀保留時間的預測方法。

背景技術

目前，毛細管氣相色譜是一種非常普遍而且高效的分離技術，但面對復雜多樣的樣品成分，傳統的一維氣相色譜不僅費時，而且由于峰容量不夠，峰重疊十分嚴重，只能實現部分組分的分離，在準確定性上面臨一定的困難。在用一根色譜柱難以完全分離的情況下，往往需要多維氣相色譜（MDGC）技術來實現。如果能讓復雜的樣品先通過一根色譜柱得到初步的分離，然后將未完全分離的感興趣組分導入（中心切割）另一根極性不同的色譜柱上進行二次分離，并通過質譜檢測器（MS）檢測，多維氣相色譜是將兩個氣相色譜儀（1stGC和2ndGC）通過中心切割技術串聯到一起，與普通的雙柱串聯所不同的是，兩根不同極性的色譜柱在不同的柱溫箱進行不同的程序升溫，而且可以對1stGC氣相中的組分進行選擇性切割，既可以增強分離度，又可以消除基質干擾。該項技術在提高未知物定性的準確度、消除干擾方面有新的突破，成為近年來國際上研究的熱點。

多維氣相色譜增加了分離條件選擇的復雜性，只有選擇一個最優的色譜分離條件，才能到達最好的分析效果。通常實驗人員會根據自己的經驗來選擇升溫程序，這種經驗式的操作模式往往帶有偶然性，而且因為個人經驗的不同，為得到一個相對滿意的分析效果，他們所付出的代價會相差很大，很可能要做很多重復的工作。對于此聯機儀器，第二維的分離條件要根據第一維的切割時間和組分而定，而第一維的分離條件要根據樣品組分和進樣量來選擇。因此，為了在最短的時間內和原料消耗最少的條件下確定最適宜的分離條件，我們先利用塔板理論對化合物程序升溫保留時間進行預測，最后確定最好的分離條件。目前，關于氣相色譜保留時間預測的文獻已有很多。雖然近年來多維氣相色譜質譜法越來越廣泛，但是關于保留時間的預測尚未見到報道。

發明內容

本發明提供了一種多維氣相色譜質譜儀保留時間的預測方法，本方法減少了實驗次數、降低了工作量、節約了分析時間并且提高了預測精度，詳見下文描述：

一種多維氣相色譜質譜儀保留時間的預測方法，所述方法包括以下步驟：

（1）確定待測組分在第一維氣相色譜、第二維氣相色譜任意溫度點的容量因子；

（2）確定第一維氣相色譜、第二維氣相色譜在程序升溫段中任意時刻的溫度值；

（3）通過所述容量因子和所述溫度值對待測組分保留時間進行預測。

所述確定待測組分在第一維氣相色譜的容量因子的步驟具體為：

（1）設定第一維氣相色譜任意溫度點的虛擬死時間t_M1；

測定待測組分在預設溫度點下的保留時間，確定最小保留時間，將小于最小保留時間的任意一個時間值作為虛擬死時間t_M1；

（2）通過保留時間和虛擬死時間t_M1得到待測組分在預設溫度點下相應的各個容量因子k’₁；

（3）將容量因子k’₁與相應的溫度值分別代入lnk’₁=AT³+BT²+CT+D中，得到未知系數A、B、C和D的值；

（4）通過A、B、C和D得到待測組分在1stGC上任意溫度點的容量因子k’₁。

所述確定待測組分在第二維氣相色譜的容量因子的步驟中保留時間的確定具體為：

將第二維氣相色譜在40℃下保持預設時間，等待測組分全部進入柱子后以80℃/min的速度升到所需等溫點，獲取初始保留時間；

獲取標準物2-乙基蒽醌分別在等溫點、從40℃以80℃/min的速度升到等溫點的保留時間值，獲取保留時間差值，并對所述初始保留時間進行校正。

所述通過所述容量因子和所述溫度值對待測組分保留時間進行預測的步驟具體為：

1）待測組分在第一維氣相色譜柱上保留時間的預測；

（1)將第一維氣相色譜確定的色譜柱溫度T_i1代入容量因子與溫度的關系式中，計算待測組分在溫度T_i1時的容量因子k’₁；

（2）運用容量因子k’₁值，計算隨流動相流到第i個等份距離時固定相和流動相的濃度：

k’₁×β₁=C_Sin1/C_Min1