技術領域：

本發明涉及高分子材料領域，特別涉及一種聚合物氧化鐵微球的制備方法。

背景技術：

近年來，以氧化鐵為基質的磁性微球在細胞分離、固定化酶、免疫檢測、靶向藥物、蛋白質分離純化等應用領域具有誘人的應用前景，是當前研究的熱點課題之一。

現有技術合成磁性微球的方法主要有包埋法和單體聚合法。

美國專利(US4，339，337和US4，358，388)公開了懸浮聚合法和微懸浮聚合法，即把親油化處理的磁性四氧化鐵顆粒、親油性烯類單體和油溶性引發劑組成的油相分散在水相中，在機械攪拌和穩定劑的作用下，油相呈液滴狀態分散在水相中，加熱引發聚合形成磁性微球。由于在反應過程中分散效果差，合成的微球磁含量低，磁性顆粒易聚集在微球周邊，不同微球的磁含量變化大，顆粒粒徑分布寬。

中國專利(CN200610027961.7)公開了一種采用基于細乳液-乳液聚合法制備高磁含量單分散性親水性磁性復合微球的方法，即先將油酸包覆的磁性四氧化三鐵顆粒經超聲分散形成納米級磁性小液滴，以磁性小液滴為聚合中心，合成磁性聚合物納米微球，然后利用溶膠-凝膠法進行二氧化硅殼層包覆。但是該方法只局限于合成納米尺度的磁性聚合物/二氧化硅復合微球，然而，限制了它的廣泛應用。

因此，探討一種新型的磁性微球的制備方法是待解決的關鍵問題。

發明內容：

針對現有技術的不足，本發明的目的之一在于克服現有的磁性微球在制備過程中不易控制微球的粒徑和磁含量等缺陷，從而提供了一種聚合物氧化鐵微球的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明是通過以下技術方案實現的：一種聚合物氧化鐵微球的制備方法，包括以下步驟：

(1)預先制備多孔聚合物微球；

(2)采用共沉淀法在步驟(1)的聚合物微球內合成氧化鐵納米顆粒，得到聚合物/氧化鐵復合微球；

(3)把步驟(2)得到的聚合物氧化鐵微球表面包覆二氧化硅制得磁性微球。

優選的，所述步驟(1)中多孔聚合物微球優選為聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯或其衍生物的單體聚合物或至少兩種以上單體的共聚物微球。

優選的，所述多孔聚合物微球的粒徑為300nm～100μm。

優選的，所述多孔聚合物微球的孔徑為50埃～1000埃。

優選的，所述多孔聚合物微球可通過現有的任何可行的技術如懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法和種子聚合法合成的多孔聚合物微球，同時，也可以是市售的多孔聚合物微球。

優選的，所述功能化多孔聚合物微球表面的功能團為氯甲基、羧基或胺基，優選為胺基，進一步優選為一級胺或二級胺。

優選的，所述氧化鐵為三氧化二鐵、鐵氧體、四氧化三鐵中的一種或至少兩種以上的混合物，優選三氧化二鐵、四氧化三鐵，進一步優選四氧化三鐵。

優選的，所述微球表面含有功能基團，功能基團為羥基、氨基、羧基、環氧基、對甲苯磺酰基、十八烷基和辛烷基。

與現有技術相比，本發明的有益之處在于：利用本發明所提供的方法制得的磁性微球粒徑均一、大小可控、磁含量高、化學性質穩定，在核酸分離、蛋白質分離、固定化酶、細胞分離和抗體純化。等領域中具有潛在的應用價值。

具體實施方式：

以下結合具體實施例對上述方案做進一步說明。應理解，這些實施例是用于說明本發明而不限于限制本發明的范圍。實施例中采用的實施條件可以根據具體條件做進一步調整，未注明的實施條件通常為常規試驗中的條件。以下通過實施例來說明本發明的具體實施過程。

步驟(1)中多孔聚合微球的合成實施例：

1、多孔聚苯乙烯/二乙烯苯微球的合成

將80g苯乙烯、10g二乙烯苯、20g二甲苯和2g過氧化苯甲酰組成的有機相，加入油相儲罐中，經攪拌形成均勻的油相流體；在攪拌式聚合反應釜中加入1000ml蒸餾水、10g聚乙烯醇和10g聚乙烯吡咯烷酮，85℃恒溫攪拌20min后，使聚乙烯醇完全溶解，保持攪拌速度至200rpm；加適當的壓力，使油相儲罐內的壓力保持0.15MPa，油相流體通過噴嘴分散進入聚合反應釜內水相中形成O/W懸浮液，恒溫85℃反應3h；冷卻后，清洗、分離可得到多孔聚苯乙烯微球，粒徑為5微米，變異系數CV＝5％。

2、多孔聚苯乙烯/二乙烯苯微球的合成