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[發(fā)明專利]生物柴油組合物及提高含生物柴油燃料氧化安定性的方法有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201310006309.7 申請日: 2008-06-25
公開(公告)號: CN103215091A 公開(公告)日: 2013-07-24
發(fā)明(設計)人: 藺建民;李航 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
主分類號: C10L1/224 分類號: C10L1/224;C10L1/02
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
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摘要:
搜索關鍵詞: 生物 柴油 組合 提高 燃料 氧化 安定性 方法
【說明書】:

本申請是200810115581.8的分案申請。

技術領域

發(fā)明涉及一種生物柴油組合物及提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法。

背景技術

在世界范圍內隨著車輛柴油化趨勢的加快,柴油的需求量會愈來愈大,而石油資源的日益枯竭和人們環(huán)保意識的提高,大大促進了世界各國加快開發(fā)柴油替代燃料的步伐,生物柴油以其優(yōu)越的環(huán)保性能和可再生性受到了各國的重視。

生物柴油(BD100)又稱脂肪酸甲酯(Fatty?Acid?Methyl?Ester),是以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實、工程微藻等油料水生植物的油脂以及動物油脂、廢餐飲油等作為原料,與醇類(甲醇、乙醇)經(jīng)酯交換反應(Transesterification?reaction)而獲得的,是一種潔凈的生物燃料。“工程微藻”即通過基因工程技術建構的微藻。美國國家可更新能源實驗室(NREL)通過現(xiàn)代生物技術建成“工程微藻”,即硅藻類的一種“工程小環(huán)藻”(Cyclotellacryptica),在實驗室條件下可使脂質含量增加到60%以上(一般自然狀態(tài)下微藻的脂質含量為5-20%),戶外生產(chǎn)也可增加到40%以上。

生物柴油具有可再生、清潔和安全三大優(yōu)勢,對我國農業(yè)結構調整、能源安全和生態(tài)環(huán)境綜合治理具有十分重大的戰(zhàn)略意義。生物柴油作為柴油的替代產(chǎn)品越來越受到關注,產(chǎn)量會逐年上升,我國目前年產(chǎn)量在10-20萬噸之間,未來幾年我國生物柴油含量將突飛猛進,據(jù)估計,會很快達到年產(chǎn)量300萬噸。

但是,由于原料和加工工藝的原因,有些生物柴油的氧化安定性很差,對生物柴油的使用、貯存和運輸都造成很大的困難。本文所述的“氧化安定性”是指油品抵抗空氣(或氧氣)的作用而保持其性質不發(fā)生永久性變化的能力。該氧化安定性通常用110℃下的誘導期來表示。氧化安定性差的生物柴油在用作發(fā)動機的燃料時易生成如下老化產(chǎn)物:1)不溶性聚合物(膠質和油泥),它會造成發(fā)動機濾網(wǎng)堵塞和噴射泵結焦,并導致排煙增大、啟動困難;2)可溶性聚合物,它可在發(fā)動機中形成樹脂狀物質,可能會導致發(fā)動機熄火和啟動困難;3)老化酸,它會造成發(fā)動機金屬部件腐蝕;4)過氧化物,它會造成橡膠部件的老化變脆而導致燃料泄漏。

歐洲生物柴油標準EN14214:2003、澳大利亞生物柴油標準Draft2003、新西蘭生物柴油標準NZS?7500:2005、巴西生物柴油標準ANP255(2003)、印度生物柴油標準IS?15607:2005、南非生物柴油標準SANS?1935:2004以及我國柴油機燃料調合用生物柴油(BD100)國家標準GB/T?20828-2007都規(guī)定生物柴油的氧化安定性為110℃下的誘導期不低于6小時,測定方法采用EN14112:2003。

CN1742072A公開了一種提高生物柴油儲存穩(wěn)定性的方法,該方法包括將含有以原液計為15-60重量%的溶于生物柴油的2,4-二叔丁基羥甲苯(即2,6-二叔丁基對甲酚)的液態(tài)原液加入到待穩(wěn)定化的生物柴油中,直至以生物柴油的總溶液計,2,4-二叔丁基羥甲苯的濃度達到0.005-2重量%。

CN1847368A公開了一種增加生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法,該方法包括以10至20000ppm(w/w)的劑量向被穩(wěn)定的生物柴油中加入雙酚類抗氧劑,如4,4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]、2,2'-亞甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]。

CN1847369A公開了一種增加生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法,該方法包括將熔點小于或等于40℃的主抗氧劑以10至20000ppm(w/w)的量加入到待穩(wěn)定的生物柴油中,所述主抗氧劑為烷基酚類抗氧劑。

在以上現(xiàn)有技術中,雖然所采用的抗氧劑對提高生物柴油氧化安定性具有一定效果,但對于氧化安定性很差的生物柴油如地溝油生物柴油、棉籽油生物柴油的抗氧化效果較差,即使用量很大(例如3000-4000mg/kg)也很難使這些生物柴油的氧化安定性滿足標準規(guī)定的110℃下誘導期不低于6小時要求。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中生物柴油組合物抗氧化效果較差的缺陷,提供一種氧化安定性有較大提高的生物柴油組合物,還提供一種提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法。

本發(fā)明提供了一種生物柴油組合物,該組合物含有生物柴油,其特征在于,該組合物還含有酚酰胺化合物,所述酚酰胺化合物為式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種:

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