技術領域

本發明公開了一種制備高純度環戊二烯的方法，特別涉及由粗雙環戊二烯解聚制備高純度環戊二烯的方法。通過在雙環戊二烯解聚過程中添加稀釋劑的方法，以提高雙環戊二烯的解聚程度以及避免解聚過程中多聚物的聚集。?

背景技術

碳五(C5)組分中的環戊二烯(CPD)為共軛二烯烴，反應性質活潑，能進行聚合、氫化、鹵化、加成、縮合和還原等反應，用途廣泛，已成為有機合成工業的重要原料，其本身具有很高的市場利用前景。?

現有技術中，高純度的環戊二烯一般是經過粗雙環戊二烯(DCPD)的解聚而得。原料則是石油裂解制乙烯副產C5餾份中的環戊二烯經聚合后分離得到的粗雙環戊二烯，由于二聚過程中存在著副反應，雙環戊二烯的純度較低(85％左右)。并且由于副產物的沸點與雙環戊二烯沸點較近，普通的精餾方式很難脫除雙環戊二烯產品中的異丙烯基降冰片烯等雜質，從而影響環戊二烯的質量。?

目前，雙環戊二烯的解聚方法主要有氣相法和液相法，氣相解聚法反應溫度約300～500℃，雙環戊二烯在反應區內停留時間短，反應速率快，雙環戊二烯轉化率高，但同時雜質也發生解聚，產物與環戊二烯難以分離。液相法以高沸點溶劑為熱載體，特點是反應條件溫和，并且可在反應精餾塔中進行，將解聚過程與精餾過程耦合，及時分離出生成的環戊二烯，促進解聚反應進行。塔頂可直接獲得高純度環戊二烯產品，工藝流程簡單，但液相法缺點是雙環戊二烯解聚程度有限，提高解聚程度，反應液粘度增大難以排出，聚合成樹脂，甚至結焦。因此普通液相解聚收率較低，生產裝置也難以長時間運行。?

目前公開的雙環戊二烯解聚技術，如：美國專利USP5,321,177公開了一種高純度雙環戊二烯生產過程，采用管式反應器解聚雙環戊二烯，這種方式雙環戊二烯裂解較完全，但同時雜質裂解，產物與環戊二烯難以分離，故難以獲得高純度雙環戊二烯。USP3,719,718公開了一種雙環戊二烯逐步定量解聚的方法，可獲得較高雙環戊二烯收率，但雙環戊二烯純度低。?

中國專利CN1334262公開了一種制備高純度環戊二烯的方法以及所必須的專用設備，該法可避免使用溶劑，但存在解聚程度低的問題，環戊二烯收率較低。CN1781887公開了一種低溫雙環戊二烯生產工藝，在較低溫度下催化解聚雙環戊二烯，該工藝需要使用催化劑，流程較復雜。CN102060649A公開了一種制備高純度雙環戊二烯的方法，采用高溫載體，雙環戊二烯在其中解聚，但多聚物在其中聚集，容易結焦，在工業應用中裝置無法長時間運行。?

液相解聚由于停留時間較長，原料粗雙環戊二烯在解聚過程中易聚合，造成解聚過程收率低，解聚釜中多聚物累積結焦等缺陷。同時，現有技術中在制備高純度環戊二烯過程中無法兼顧雙環戊二烯的解聚程度、環戊二烯收率、環戊二烯純度與生產工藝的連續性問題。?

發明內容

本發明提供了一種制備高純度環戊二烯的方法，通過在粗雙環戊二烯解聚過程中添加稀釋劑的方法，不但可以有效地提高雙環戊二烯解聚程度，進而提高了收率，并且大量減少了解聚過程中多聚物聚集，避免結焦和解聚過程中設備堵塞現象。?

本發明的實質是在粗雙環戊二烯解聚過程中添加一種稀釋劑，使得粗雙環戊二烯解聚過程中，系統中物料的濃度降低，提高解聚程度，避免反應過程中多聚物的生成而結焦。同時避免了雜質的分解，可獲得高純度環戊二烯，特別適用于由裂解C5分離獲得的粗雙環戊二烯原料。?

以下是本發明的主要技術方案：?

一種制備高純度環戊二烯的方法，主要包括以下步驟?

1)在混合槽中加入一定量的粗雙環戊二烯和稀釋劑，雙環戊二烯與稀釋劑的質量比為(1～4)∶1。?

2)將步驟1)得到的稀釋的雙環戊二烯原料由計量泵打入解聚精餾塔塔釜；常壓下，雙環戊二烯在塔釜中發生解聚反應生成環戊二烯，解聚精餾塔理論塔板數為10～40塊，解聚溫度160℃～200℃，回流比為0.5～5，解聚時間1～3h，解聚生成的環戊二烯在上方精餾塔中精餾提純，塔頂獲得高純度環戊二烯產品，塔釜釜液連續排除。?

上述步驟1)所述稀釋劑為乙烯裂解裝置副產C9～C10組分或芳烴重整裝置副產C9～C10組分。?

上述步驟1)所述雙環戊二烯：稀釋劑質量比最好為(3～4)∶1?

上述步驟2)所述反應溫度最好為170～190℃，解聚時間最好為2～3h，回流比最好為1～2。?