技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種以羊毛酯為為原料，制備羊毛醇與羊毛酸鋇的方法。

背景技術(shù)

羊毛脂是由羊的皮脂腺分泌出來(lái)的油性分泌物。通常所用的羊毛脂是由毛紡行業(yè)的洗毛廢水中提取出來(lái)的、外觀呈褐色、具有特殊異味的半固體物質(zhì)。羊毛脂是由較高分子質(zhì)量的脂肪酸與大致等量的脂肪醇、甾醇等所形成的酯組成，另外還含有少量的游離脂肪酸、醇、烷烴以及未知物。羊毛脂及其衍生產(chǎn)品是極具價(jià)值的精細(xì)化工原料，尤其是羊毛脂經(jīng)皂化、分離得到的產(chǎn)物。開(kāi)發(fā)羊毛脂系列產(chǎn)品的一個(gè)關(guān)鍵是羊毛脂皂化及其產(chǎn)物分離的技術(shù)。

黃啟平[精細(xì)化工，1995，12(5)：19]采用乙醇水溶液為溶劑，氫氧化鈉為皂化劑皂化羊毛脂，采用石油醚四次萃取分離羊毛酸鈉與羊毛醇，羊毛醇產(chǎn)率為44％。由于萃取過(guò)程乳化嚴(yán)重，萃取時(shí)間較長(zhǎng)，不適于工業(yè)生產(chǎn)。

王貴珍等[四川大學(xué)學(xué)報(bào)(工程科學(xué)版)，2003，35(6)：110]采用乙醇水溶液為溶劑，氫氧化鈉為皂化劑皂化羊毛脂，皂化反應(yīng)完成后，餾出乙醇，加入適量水，冷卻到室溫，用鹽酸中和到PH8，加入氯化鈣攪拌反應(yīng)，使羊毛酸鈉轉(zhuǎn)化為羊毛酸鈣，經(jīng)抽濾、水洗至無(wú)氯根，濾余物105℃干燥，用無(wú)水乙醇回流萃取羊毛醇，過(guò)濾、濾液經(jīng)餾出乙醇后得到羊毛醇，濾余物干燥得到羊毛酸鈣，羊毛醇產(chǎn)率為45％。該方法雖然采用了將羊毛酸鈉轉(zhuǎn)化為羊毛酸鈣，避免了萃取過(guò)程中的嚴(yán)重乳化，但過(guò)程較繁瑣、羊毛醇產(chǎn)率偏低。

李專成等[中國(guó)專利，公開(kāi)號(hào)CN101085716A]采用乙醇水溶液為溶劑，氫氧化鈉為皂化劑皂化羊毛脂，采用連續(xù)萃取法分離羊毛酸鈉與羊毛醇。萃取劑分別為乙酸乙酯、己烷、甲苯、乙酸丙酯、庚烷、苯、乙酸丁酯、辛烷、二甲苯、石油醚、乙酸丙酯與乙酸乙酯混合物、己烷與辛烷混合物、甲苯與二甲苯混合物等，萃余項(xiàng)經(jīng)酸化、分離得到羊毛酸。萃取項(xiàng)經(jīng)餾出萃取劑后得到羊毛醇，羊毛醇產(chǎn)率為46.8％。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種以羊毛脂為原料，直接皂化制備羊毛醇與羊毛酸鋇的方法。旨在簡(jiǎn)化由羊毛脂制備羊毛醇的過(guò)程和提高羊毛醇的產(chǎn)率。

本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種由羊毛脂制備羊毛醇與羊毛酸鋇的方法，所述方法以低級(jí)脂肪醇水溶液為溶劑、以鋇化物為皂化劑直接皂化羊毛脂，皂化物經(jīng)蒸餾回收脂肪醇溶劑、水洗、干燥后，用低級(jí)脂肪醇萃取羊毛醇，經(jīng)過(guò)濾分離羊毛酸鋇與羊毛醇，濾余物經(jīng)干燥得到羊毛酸鋇，濾液經(jīng)蒸餾回收低級(jí)脂肪醇后得到羊毛醇。主要包括以下步驟：

1)向質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥50％的低級(jí)脂肪醇水溶液中加入鋇化物，攪拌并加熱至回流，保持回流狀態(tài)下加入羊毛脂并反應(yīng)2～10小時(shí)，其中鋇化物與羊毛脂的質(zhì)量比為：0.1～0.8∶1；

2)餾出低級(jí)脂肪醇，向反應(yīng)物中加入水，攪拌后抽濾、水洗至PH值為7；

3)將步驟2中的固相反應(yīng)物移入反應(yīng)器中加熱，在真空度為-0.09～0.096MPa下干燥至液相溫度為100℃；

4)加入作為萃取劑的低級(jí)脂肪醇，攪拌、回流萃取1h，冷卻后抽濾，得到一次萃取液；

5)再加入低級(jí)脂肪醇，攪拌、回流萃取1h，冷卻后抽濾，得到二次萃取液；

6)將步驟5中的固相反應(yīng)物經(jīng)干燥，得到土黃色羊毛酸鋇；

7)合并步驟5和步驟6中兩次萃取液，餾出低級(jí)脂肪醇萃取劑后，得到棕黃色羊毛醇。

所述鋇化物為氫氧化鋇和氧化鋇。

所述低級(jí)脂肪醇為甲醇或乙醇。

所述鋇化物為氫氧化鋇時(shí)，步驟1中的鋇化物與羊毛脂的質(zhì)量比為：0.2～0.8∶1；鋇化物為氧化鋇時(shí)，鋇化物與羊毛脂的質(zhì)量比為：0.1～0.4∶1。

所述步驟1中羊毛脂的加入方式為在羊毛脂在熔融狀態(tài)下滴加，滴加時(shí)長(zhǎng)為10～30min。

所述步驟1加入羊毛脂后回流反應(yīng)溫度控制在50～80℃。

所述步驟1中，以乙醇為溶劑時(shí)，回流反應(yīng)溫度控制在78～80℃；以甲醇為溶劑時(shí)，回流反應(yīng)溫度控制在65～67℃。

所述步驟4和步驟5中，加入的低級(jí)脂肪醇為無(wú)水低級(jí)脂肪醇，或無(wú)水低級(jí)脂肪醇和質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95％的低級(jí)脂肪醇水溶液的混合液。

所述步驟4和步驟5中，兩次萃取所選擇的萃取劑相同；以乙醇為萃取劑時(shí)，冷卻至60℃抽濾；以甲醇為取劑時(shí)，冷卻至50℃抽濾。