本申請為200910087787.9的分案申請，其申請日為：2009年06月26日，發(fā)明名稱為：一種丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)的復(fù)合緩蝕劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)的復(fù)合緩蝕劑，具體地說涉及一種重點(diǎn)解決丁基橡膠生產(chǎn)裝置用甘醇脫除氯甲烷中微量水時(shí)，由于氯甲烷在甘醇中水解產(chǎn)生鹽酸而導(dǎo)致系統(tǒng)腐蝕的方法。

背景技術(shù)

丁基橡膠的生產(chǎn)工藝一般是采用氯甲烷作為溶劑的淤漿法低溫聚合生產(chǎn)，以高純度異丁烯、異戊二烯為原料，用高純度氯甲烷為稀釋劑，采用三氯化鋁為催化劑，在-100℃左右進(jìn)行陽離子共聚反應(yīng)，聚合產(chǎn)物懸浮在稀釋劑中形成淤漿，故稱為淤漿法。

在丁基橡膠生產(chǎn)過程中，未參加反應(yīng)的溶劑氯甲烷及反應(yīng)未轉(zhuǎn)化的單體異丁烯和異戊二烯需脫水干燥精制后回用，通常干燥精制采用氧化鋁干燥劑，但是由于是間歇操作，氧化鋁使用周期短，再生頻繁，勞動(dòng)強(qiáng)度大。造成操作不穩(wěn)定，氯甲烷損耗大，對環(huán)境污染嚴(yán)重，氧化鋁使用壽命短，嚴(yán)重影響丁基橡膠產(chǎn)品的質(zhì)量和生產(chǎn)的穩(wěn)定性，生產(chǎn)成本高。

用甘醇來吸收氯甲烷中的微量水后再用氧化鋁干燥劑干燥組合工藝可以解決單一氧化鋁干燥劑所產(chǎn)生的問題，該組合工藝可以大大延緩氧化鋁干燥劑的再生時(shí)間，一般可以延長到5天甚至更長。

美國專利US3005808公開了延長氧化鋁干燥劑使用壽命的方法，通過壓縮和冷卻除去數(shù)量不少的水并在通過氧化鋁干燥劑之前用甘醇處理。在甘醇吸收塔中用甘醇吸收氯甲烷中的水，吸收塔出來的甘醇含有大量的水以及溶解的氯甲烷，經(jīng)過甘醇再生系統(tǒng)對其進(jìn)行再生后將甘醇返回至甘醇吸收塔。

英國專利GB1275574公開了用于丁基橡膠生產(chǎn)的甘醇干燥劑的再生方法，氯甲烷稀釋劑與吸收塔中的甘醇接觸而得到干燥，吸水后的甘醇從吸收塔進(jìn)入溫度為45-85F、壓力為15-25psia的閃蒸塔。易揮發(fā)部分被閃蒸出去，含水和其他雜質(zhì)的液態(tài)甘醇物流由閃蒸塔底部進(jìn)入到逆流塔(self-refluxing?tower)，經(jīng)過逆流塔后的塔底甘醇混合液進(jìn)入再沸器，再沸后形成的氣體部分回到逆流塔與含水和其他雜質(zhì)的液態(tài)甘醇逆流，液體部分即再生后的甘醇從再沸器底部取出。

上述兩項(xiàng)專利在以甘醇為干燥劑脫除丁基橡膠生產(chǎn)的稀釋劑氯甲烷中的水時(shí)，從甘醇吸收塔出來的甘醇需要經(jīng)過閃蒸塔、再生塔(或逆流塔)、再沸器等，以除去甘醇中的水及其它雜質(zhì)，除去水及其它雜質(zhì)的甘醇再循環(huán)至甘醇吸收塔，自甘醇送入甘醇吸收塔脫氯甲烷中的水至甘醇經(jīng)上述一系列處理后再循環(huán)至甘醇吸收塔稱為氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)，該氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)在長期的運(yùn)轉(zhuǎn)中，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場三甘醇中主要含有：Fe²⁺、Fe³⁺、H⁺及Cl^-等離子，各離子的來源及腐蝕機(jī)理為：

氯甲烷在高溫條件下的水解反應(yīng)：CH₃Cl+H₂O＝CH₃OH+HCl

FeCl₂的來源與平衡：FeCl₂主要由鹽酸腐蝕碳鋼而生成，它在水中的溶解度很大，是氯離子的主要存在形式，在高溫條件下高濃度的FeCl₂可能發(fā)生水解生成FeO和HCl加速腐蝕，另外在有氧條件下FeCl₂可能被氧化為FeCl₃。

鹽酸腐蝕碳鋼的反應(yīng)：Fe+2HCl＝FeCl₂+H₂

FeCl₂在高溫條件下的水解反應(yīng)：FeCl₂+H₂O＝FeO+2HCl

FeCl₃的來源與平衡：在有氧條件下FeCl₂可能被氧化為FeCl₃，由于FeCl₃的氧化性比較強(qiáng)，它能迅速與鐵反應(yīng)生成FeCl₂，所以FeCl₃的存在濃度不高，但其催化加速碳鋼腐蝕的作用卻很大，相關(guān)反應(yīng)如下：

4FeCl₂+4HCl+O₂＝4FeCl₃+2H₂O

Fe+2FeCl₃＝3FeCl₂