技術領域

本發明涉及一種含氟的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物，具體地說，涉及一種含二氟(亞)甲基的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物。

背景技術

農藥的使用對保證農作物的生長和保產、增產起著至關重要的作用。傳統農藥具有高毒、低選擇性、高殘留、對人畜危害大等弊端，已不能適應現代農業生產對農藥的要求，因此，開發具有低毒、高效、低殘留、綠色環保的新農藥品種引起了人們的廣泛興趣。

本世紀以來，美國杜邦公司在日本農藥公司開發的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類魚尼丁受體殺蟲劑氟蟲雙酰胺的基礎上，通過對分子中其中的一個酰胺位置的改變，開發出另一類結構新穎的魚尼丁受體殺蟲劑-氯蟲苯甲酰胺。該殺蟲劑殺蟲譜廣，對鱗翅目、甲蟲和粉虱有顯著的殺蟲活性，且持續性好。氯蟲苯甲酰胺的分子結構也成了后續研究鄰甲酰胺基苯甲酰胺類殺蟲劑的先導化合物。

先正達(Syngenta)公司以三氟甲基取代了氯蟲苯甲酰胺中吡唑環上的溴原子(專利WO2006040113和WO?2006061200)；日本石原產業株式會社報道了在氯蟲苯甲酰胺的結構中引入了三氟甲基(WO?2006080311)。上述引入含氟基團的化合物仍表現出較好的殺蟲活性。

發明內容

本發明的發明人采用二氟(亞)甲基(具有較強的親脂性和吸電子性，且與三氟甲基性質上也有明顯不同)修飾現有氯蟲苯甲酰胺類化合物，得到了一系列結構新穎的含二氟(亞)甲基的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物。殺蟲活性實驗表明，本發明提供的含二氟(亞)甲基的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物具有較高殺蟲(如粘蟲等)活性，具有潛在的商用價值。

此外，本發明還豐富了氯蟲苯甲酰胺類化合物的種類。

本發明所述的含二氟(亞)甲基的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物，為式I所示化合物：

式I中，R¹，R²，R³和R⁴分別獨立選自：H，C₁～C₆直鏈或支鏈烷基，C₁～C₆直鏈或支鏈全氟烷基，C₁～C₆直鏈或支鏈烷氧基，或鹵素(F、Cl、Br或I)中一種；A為H，式II所示基團或式III所示基團；

本發明所提供的含二氟(亞)甲基的鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物，由式IV所示化合物與式V所示化合物反應制得式Ia所示化合物(目標化合物之一)，式Ia所示化合物經氧化反應，得到式Ib所示化合物(目標化合物之二)，式Ib所示化合物經還原反應，得到式Ic所示化合物(目標化合物之三)。

具體實施方式

在本發明一個優選的技術方案中，A為式II所示基團，R¹，R²，R³和R⁴分別獨立選自：H，C₁～C₃直鏈或支鏈烷基，C₁～C₃直鏈或支鏈全氟烷基，C₁～C₃直鏈或支鏈烷氧基，或鹵素(F、Cl、Br或I)中一種；

更優選的技術方案是：A為式II所示基團，R¹，R²，R³和R⁴分別獨立選自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一種。

在本發明另一個優選的技術方案中，A為式III所示基團，R¹，R²，R³和R⁴分別獨立選自：H，C₁～C₃直鏈或支鏈烷基，C₁～C₃直鏈或支鏈全氟烷基，C₁～C₃直鏈或支鏈烷氧基，或鹵素(F、Cl、Br或I)中一種；

更優選的技術方案是：A為式III所示基團，R¹，R²，R³和R⁴分別獨立選自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一種。