[發明專利]一種吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法有效
| 申請號: | 201110442237.1 | 申請日: | 2011-12-26 |
| 公開(公告)號: | CN102617455A | 公開(公告)日: | 2012-08-01 |
| 發明(設計)人: | 施湘君;蘇為科;陳巧巧;章根寶 | 申請(專利權)人: | 浙江工業大學;浙江天新藥業有限公司 |
| 主分類號: | C07D213/66 | 分類號: | C07D213/66 |
| 代理公司: | 杭州天正專利事務所有限公司 33201 | 代理人: | 黃美娟;俞慧 |
| 地址: | 310014 浙*** | 國省代碼: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 吡哆醛 鹽酸 制備 方法 | ||
1.一種吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,所述制備方法包括:以式(Ⅲ)所示的吡哆醇或鹽酸吡哆醇為初始原料,以水為反應溶劑,所述的吡哆醇或鹽酸吡哆醇在水中在催化氧化體系的作用下選擇性氧化制得式(Ⅰ)所示的吡哆醛或鹽酸吡哆醛;
所述的催化氧化體系包括氧源、催化劑、無機鹽和胺類配體;
所述的氧源選自下列之一:空氣,氧氣,雙氧水;
所述的催化劑選自下列一種或任意幾種的組合:2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基,4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基,4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基;
所述的無機鹽選自下列一種或任意幾種的組合:硝酸銅,硫酸銅,三氟甲磺酸銅,硫化銅,醋酸銅,溴化銅,溴化亞銅,碘化銅,碘化亞銅,氯化銅,氯化亞銅;
所述的胺類配體選自下列一種或任意幾種的組合:1,2-乙二胺,叔丁胺,二乙胺,三乙胺,三叔丁基胺,三正丁胺,1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷,嗎啡啉,吡啶,2-氨基吡啶,4-二甲氨基吡啶,4,6-二甲基-2-吡啶胺,氨水,氯化銨,硫酸銨,碳酸銨,碳酸氫銨,2,2′-聯吡啶,4-異丙基吡啶,4-羥基吡啶。
2.如權利要求1所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述的選擇性氧化在0~55℃的溫度條件下進行。
3.如權利要求1所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述的選擇性氧化在10~30℃的溫度條件下進行。
4.如權利要求1所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述的催化氧化體系由氧源、催化劑、無機鹽和胺類配體組成。
5.如權利要求1~4之一所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述吡哆醇或鹽酸吡哆醇與催化劑、無機鹽、胺類配體的摩爾比為1∶0.01~5∶0.01~3∶0.01~5;并且所述的氧源為空氣或氧氣,所述空氣或氧氣的壓力為1~5個大氣壓,或者所述的氧源為雙氧水,所述吡哆醇或鹽酸吡哆醇與H2O2的摩爾比為1∶0.5~8。
6.如權利要求5所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述吡哆醇或鹽酸吡哆醇與催化劑、無機鹽、胺類配體的摩爾比為1∶0.05~3∶0.01~1∶0.01~1;并且所述的氧源為空氣或氧氣,所述空氣或氧氣的壓力為1~2個大氣壓,或者所述的氧源為雙氧水,所述吡哆醇或鹽酸吡哆醇與H2O2的摩爾比為1∶1~2。
7.如權利要求5所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述無機鹽選自下列一種:溴化銅,碘化銅,氯化銅,硝酸銅。
8.如權利要求6所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述無機鹽選自下列一種:溴化銅,碘化銅,氯化銅,硝酸銅。
9.如權利要求7或8所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述的胺類配體選自下列之一:4-二甲氨基吡啶,4-羥基吡啶,氨水,氯化銨,三乙胺。
10.如權利要求1所述的吡哆醛或鹽酸吡哆醛的制備方法,其特征在于:所述制備方法還包括如下步驟:在選擇性氧化完成后,所得反應液不經分離直接加入對乙氧基苯胺,反應得到式(Ⅸ)所示的Schiff堿,所述吡哆醛或鹽酸吡哆醛以Schiff堿的形式保存,
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