相關申請的交叉引用

本申請要求2010年9月30日提交的美國臨時申請61/388191的優先權，其內容針對美國專利實踐的目的通過參考全部并入本申請。

技術領域

本發明涉及梳狀構造烯烴嵌段共聚物。

背景技術

烯烴嵌段共聚物(OBC)可以表現撓性-耐熱性-恢復性這些性質的獨特平衡。特別是，具有乙烯結晶度的OBC的高溫壓縮變定性質可比得上或超過現有材料的那些性質，所述現有材料例如用于型材和墊圈應用的f-PVC和SEBS。然而，針對擠出型材、墊圈、泡沫體等的熔體加工性，期望改善這些聚合物的流變學。已經研究過幾種選擇以改善OBC的熔體流變學性能，從而使得在擠出型材應用中的用途改善，例如過氧化物改性和電子束交聯，例如描述于美國專利7,795,321。OBC的支化已經公開于美國專利申請公開2009/0163667。

梳狀聚合物通常已經在以前描述過，例如描述于：“Metallocene-Based?Branch-Block?Thermoplastic?Elastomers”Eric?J.Markel，et?al，Macromolecules，2000，33(23)，8541-8548；“Characterization?and?Modeling?of?Metallocene-Based?Branch-Block?Copolymers”Armenag?H.Dekmezian，et?al，Macromolecules，2002，35(25)，9586-9594；美國專利6,423,793，美國專利6,147,180，和美國專利6,444,773。

有利的是，提供具有改善性質的梳狀構造烯烴嵌段共聚物(C-OBC)。

發明內容

根據本發明，目前提供了一種組合物，其用于可加成聚合的單體的聚合反應，優選為兩種或更多種可加成聚合的單體的聚合反應，特別是乙烯和至少一種可共聚的共聚單體的聚合反應，從而形成具有梳狀構造的鏈段共聚物(多嵌段共聚物)，如本申請進一步公開的，所述共聚物其中包含兩個或更多個、優選為三個或更多個在一種或多種化學或物理性質方面不同的鏈段或嵌段，所述組合物包含由合并以下組分產生的混合物或反應產物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，即催化劑A，具有高共聚單體結合指數(comonomer?incorporation?index)并且特征在于在本發明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烴聚合催化劑，即催化劑B，具有低共聚單體結合指數并且特征在于在本發明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不飽和度的鏈穿梭劑。

在本發明的另一種實施方式中，提供了選擇催化劑(A)和(B)和鏈穿梭劑(C)的混合物的方法，所述混合物能夠生產根據本發明的多嵌段共聚物，特別是包含呈聚合形式的乙烯的這些共聚物。

在本發明的其它實施方式中，提供了制備梳狀構造烯烴嵌段共聚物、特別是包含乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體的這些共聚物的方法，所述方法包括使乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體在加成聚合條件下與組合物接觸，所述組合物包含：

由合并以下組分產生的混合物或反應產物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，催化劑A，具有高共聚單體結合指數并且特征在于在本發明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烴聚合催化劑，催化劑B，具有低共聚單體結合指數并且特征在于在本發明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不飽和度的鏈穿梭劑。

優選地，前述方法使用多種不能相互轉換的催化劑采用連續溶液法的形式用于形成梳狀嵌段共聚物，該共聚物包含軟主鏈和硬的或結晶的側鏈。即，所述催化劑在化學上不同。在連續溶液聚合條件下，該方法理想地以高單體轉化率適用于單體的混合物的聚合反應。在這些聚合條件下，與鏈增長相比，從鏈穿梭劑至催化劑B的穿梭變得有利，且根據本發明的梳狀嵌段共聚物以高效率形成。可以單獨控制主鏈和結晶側鏈的長度。

在本發明的另一種實施方式中，形成的梳狀烯烴嵌段共聚物具有軟主鏈和硬的或結晶的側鏈，優選為通過下述方法制備的共聚物，該方法包括使乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體在加成聚合條件下與組合物接觸，所述組合物包含：

由合并以下組分產生的混合物或反應產物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，催化劑A，具有高共聚單體結合指數并且特征在于在本發明方法中不良的穿梭，