技術領域

本發明涉及一種接枝的聚乙烯醇、組合物、制品和它們的制備方 法。

背景技術

聚乙烯醇(PVA)為一種用途十分廣泛的水溶性高分子聚合物。 以PVA制備的制品--例如單層薄膜、以PVA為阻隔層的復合膜、中空容 器和軟管等--既具有可水溶、可水解、可生物降解性能，又具有對氧 氣和二氧化碳的高阻隔性、透明性以及耐油、無靜電、不吸塵和強度 高等特點，具有廣泛的應用前景。

PVA作為一種多羥基聚合物，分子內和分子間的作用力大，其特 點是結構規整、致密性好、結晶度高、熔融溫度高并且分解溫度(160 ℃脫水醚化，180℃開始分解)低于熔融溫度(210℃以上)，熔融擠 出容易熱分解，加工難度大。為防止熱分解，制備PVA薄膜國內外多 采用濕法流延或濕法涂膠加工。然而，濕法流延或濕法涂膠工藝復雜、 設備投資大、耗能耗水、效率低，并排放含有PVA等化學品的廢水。

為了解決濕法工藝技術中的不足，現已對干法技術進行了一些嘗 試。“聚乙烯醇改性及吹膜技術研究”(項愛民等；中國塑料；2003 年02期)中公開了一種干法吹塑技術，可以在無溶劑條件下降低聚乙 烯醇的熔融溫度。然而該塑化方法主要針對醇解度為88％的聚乙烯醇， 而不能使醇解度為99％的聚乙烯醇塑化，從而使其應用受到限制。

發明內容

本發明提供一種接枝的聚乙烯醇，包括接枝劑接枝至聚乙烯醇羥 基上的接枝劑單元，所述接枝劑選自下列第一接枝劑和第二接枝劑： 所述第一接枝劑選自鈦酸酯接枝劑和鋁酸酯接枝劑；所述第二接枝劑 選自己內酯、己內酰胺、丁二酸酐、馬來酸酐、丁二酸、硬脂酸、硬 脂酸鋅、石油酸和十八烷酸。

本發明還提供一種制備接枝的聚乙烯醇的方法，包括在催化劑的 存在下使聚乙烯醇與接枝劑在70-130℃反應。

另外，本發明還提供一種聚乙烯醇組合物，包括接枝的聚乙烯醇、 催化劑和改性劑。

本發明還提供一種制備聚乙烯醇組合物的方法，包括將包括接枝 的聚乙烯醇和催化劑的混合物與改性劑相混合。

此外，本發明還提供一種聚乙烯醇制品，包括接枝的聚乙烯醇、 催化劑和改性劑。

本發明還提供一種制備聚乙烯醇制品的方法，包括對包括接枝的 聚乙烯醇、催化劑和改性劑的聚乙烯醇組合物以下列一種方式成型： 吹塑、流延、注塑或與其它樹脂復合共擠。

使用本發明的接枝的聚乙烯醇可以通過干法成型制備聚乙烯醇 產品，而不受聚乙烯醇醇解度的限制。與常規方法相比，本發明的方 法能耗小、無廢水且具有更廣泛的應用前景。

附圖說明

圖1是本發明方法一種實施方式的示意圖。

具體實施方式

在本發明中，份數及含量百分比除特別說明外，均為重量份數及 重量百分比。

本發明的接枝的聚乙烯醇，包括接枝劑接枝至聚乙烯醇羥基上接 枝劑單元，所述接枝劑選自下列第一接枝劑和第二接枝劑：所述第一 接枝劑選自鈦酸酯類接枝劑和鋁酸酯類接枝劑；所述第二接枝劑選自 己內酯、己內酰胺、丁二酸酐、馬來酸酐、丁二酸、硬脂酸、硬脂酸 鋅、石油酸和十八烷酸。

在本發明接枝的聚乙烯醇中，以接枝的聚乙烯醇的總量為基準， 優選包括0.01-50％的接枝劑單元，更優選包括0.5-35％的接枝劑單元， 進一步優選包括1-18％的接枝劑單元。

本發明使用的聚乙烯醇可以是各種聚乙烯醇，可以單獨使用，也 可以多種混合使用。所述聚乙烯醇的聚合度(按照GB-T?12010.9-89 測定，下同)優選為500-2400，進一步優選為1500-2400；醇解度 優選為86％-99％，進一步優選為88％-99％；分子量(以重均分子量計， 按照GB/T6597-1986采用蒸氣壓滲透法測定)優選在5萬-22萬范圍內， 進一步優選在6萬-15萬范圍內。

本發明使用的術語“接枝劑”是指在本發明方法的條件下能夠與 聚乙烯醇鏈上的羥基反應從而降低聚乙烯醇結晶度的有機物。具體而 言，本發明的接枝劑包括第一接枝劑和第二接枝劑。其中所述第一接 枝劑選自鈦酸酯接枝劑，例如三硬脂酸鈦酸異丙酯；和鋁酸酯接枝劑， 例如二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯。所述第二接枝劑選自己內酯、己內 酰胺、丁二酸酐、馬來酸酐、丁二酸、硬脂酸、硬脂酸鋅、石油酸和 十八烷酸。