技術領域

本發明涉及草甘膦的生產制備工藝，具體地說是草甘膦母液的回收利用方法。

背景技術

草甘膦是一種有機磷除草劑，學名N～(鄰酰基甲基)甘氨酸，屬于非選擇性、高效、低毒、內吸性廣譜的除草劑。可廣泛用于茶園、果園、橡膠園、玉米、甘蔗及森林等作物雜草的防除。目前，國內外在工業生產上采用的合成路線主要有2條，即IDA路線和亞磷酸二烷基酯路線。尤其是亞磷酸二烷基酯路線，現已被國內大多數生產廠家所采用。該路線通常包括解聚、加成、縮合、酸解、結晶工序。其工藝步驟一般是a、將多聚甲醛、甲醇和三乙胺放置反應釜攪拌；b、將反應物水浴加熱至一定溫度，保溫至反應物完全溶解；c、加入一定量的甘氨酸進行加成反應；d、加入亞磷酸二甲酯，進行縮合反應；e、在一定溫度下反應一定時間，并用冷水浴冷至一定溫度后加入鹽酸進行酸解；f、酸解后加熱反應液.蒸出甲縮醛和甲醇等低沸物后、冷卻、靜置，讓其自然結晶。再經抽濾、烘干，得白色草甘膦原粉。這些方法在抽濾得到固形草甘膦后，其濾液中為含有三乙胺的草甘膦酸性母液。目前回收利用草甘膦母液的方法通常是在草甘膦酸性母液中加堿中和、提取三乙胺后，得到草甘膦堿性母液，再對該母液進行濃縮。而該母液在濃縮時，僅可濃縮成含量為2-4％的草甘膦溶液。這種方法由于不能夠將母液中所含的草甘膦制成原粉，因而其回收利用的經濟價值低，且不利于存貯與運輸。另外，含量為2-4％的草甘膦溶液必須再加入草甘膦原粉，配置成10％的草甘膦溶液才能夠被實際應用。

發明內容

本發明的目的就是提供一種草甘膦母液的回收利用方法，采用該方法后，既可提高草甘膦原粉的收率以及草甘膦母液的回收利用價值，同時又避免了存貯與運輸大體積、低濃度草甘膦溶液所帶來的問題。

本發明的目的是這樣實現的：

本發明所提供的方法，是針對現有草甘膦合成工藝中形成的草甘膦母液所進行的回收利用。它可以直接對草甘膦合成工藝中產生的草甘膦酸性母液進行回收處理，也可以是將草甘膦酸性母液按照常規處理方法，處理成草甘膦堿性母液后，再進行處理。

如對草甘膦合成工藝中產生的草甘膦酸性母液直接進行回收處理，其方法包括以下步驟：

a、在草甘膦酸性母液中，加入有機溶劑，除去產生的塊狀含磷多聚物后，清液放置、攪拌、析出草甘膦結晶；過濾，收集草甘膦原粉，濾液待處理；

b、回收a工序濾液中的有機溶劑后，在濾液中加堿中和、除去三乙胺，得到草甘膦母液；

c、對草甘膦母液濃縮至草甘膦含量為10％以上。

所說b工序中加堿中和至PH值為0.1～2，更有利于對草甘膦母液的濃縮。

如對草甘膦合成工藝中產生的草甘膦酸性母液先行按照常規的堿中和、除去三乙胺后的草甘膦堿性母液進行回收處理，其方法包括以下步驟：

a、調節草甘膦堿性母液的pH值到酸性；

b、在草甘膦酸性母液中，加入有機溶劑；除去產生的塊狀含磷多聚物后，回收有機溶劑，再將清液濃縮至草甘膦含量為10％以上；

c、調節濃縮好的母液pH值到中性或微堿性。

本發明的關鍵點在于，在草甘膦酸母液中加入有機溶劑，其會迅速產生的塊狀含磷多聚物，將這些塊狀含磷多聚物去除之后，剩余的清液才可以重新析出草甘膦結晶；或去除塊狀含磷多聚物的剩余清液，才可以經過濃縮、回收有機溶劑使其濃縮至草甘膦含量為10％以上。

以上所說的有機溶劑，從理論上講可以是任意一種有機溶劑。

本發明所選用的有機溶劑可以是1～5個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族醇或酮類、醚類、酯類、鹵代烴類、烴類和芳烴類等有機溶劑。

例如：1～5個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族醇可選用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇等。低級酮可選用丙酮、丁酮、甲基異丁酮等；醚類可選用乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二氧六環等；酯類可選用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯，乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸異丁酯、乙酸苯酯；鹵代烴類可選用二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、溴乙烷、1，2～二氯乙烷、氯苯；烴類和芳烴類可選用正己烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯等。

如果從成本以及溶劑回收的難易角度考慮，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙醚、乙酸甲酯、氯仿、正己烷最為優選溶劑。其中甲醇更為優選。

以上所述的有機溶劑其用量無論多少，都可以適用于本方法，但以用量為母液的50％～150％(按體積比計)，其既可達到好的回收效果，也有利于減少回收有機溶劑的工作量。

本發明的有益效果通過以下實驗對比得到證明。

本發明的有益效果對比詳見表1。

表1：