技術領域

本發明涉及一種從烴類混合物中萃取精餾分離不飽和烴的方法，具體地說， 是一種從烴類混合物中萃取精餾分離苯乙烯的方法。

背景技術

苯乙烯單體是重要的基本有機化工原料，在涂料、農藥、醫藥等方面也有 著廣泛用途。據統計，乙烯裂解裝置副產的蒸汽裂解汽油中含有3～5％的苯乙 烯，一套100萬噸/年的乙烯裝置因原料的差異，裂解汽油中含苯乙烯約為2～3 萬噸/年。在現有處理裂解汽油的工藝過程中，這部分苯乙烯被加氫轉化為乙苯 存于C₈餾分中，這種富含乙苯的C₈餾分，供給下游對二甲苯裝置作為原料很 不理想。如果采用超精餾分離乙苯之后又脫氫轉變為苯乙烯，則工藝流程長、 能耗高，也不合理。

相比之下，從裂解汽油中直接分離苯乙烯是一項很有吸引力的技術。然而 裂解汽油C₈餾分組成十分復雜，組分之間沸點非常接近，其中與苯乙烯最難分 離的組分是鄰二甲苯和苯乙炔。鄰二甲苯與苯乙烯的沸點差僅為0.8℃，二者的 相對揮發度只有1.04，用普通精餾需要上千塊理論板，因此實際上是無法實現 的。

從未經加氫的裂解汽油中分離苯乙烯，可行的方法是采用萃取精餾，其基 本原理是借助選擇性溶劑的作用，改變鄰二甲苯與苯乙烯之間的相對揮發度， 從而達到分離提純苯乙烯的目的。因此，萃取精餾溶劑的性能對分離過程的技 術經濟指標起著關鍵的作用，其中最重要的性能包括選擇性、沸點、熱化學穩 定性以及溶劑自身對苯乙烯的阻聚性能等，此外，萃取精餾其它設備的操作條 件和方法也直接影響萃取精餾苯乙烯的效果。

GB1,038,606提出了一種從烴類混合物中分離苯乙烯的方法，該法先用 漂白土對烴類原料進行處理，再用銀鹽的水溶液作為萃取精餾的溶劑，所述的 銀鹽為硝酸銀，但該溶劑的成本較高，工業實用價值較低。

USP3,763,015公開了一種通過使用聚合抑制劑和萃取精餾從熱裂解汽 油中分離苯乙烯的方法，該法在極性溶劑和含氮的聚合抑制劑存在下對熱裂解 汽油進行萃取精餾，然后從溶劑中回收苯乙烯，再將回收得到的苯乙烯與足量 的硝酸反應除去苯乙烯中的雜質，再從新蒸餾除去雜質后的苯乙烯餾分得到基 本無色和純的苯乙烯。所述的極性溶劑選自二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N- 甲基吡咯烷酮和二甲亞砜等，使用的聚合抑制劑為硫、對苯二酚、對叔丁基鄰 苯二酚。

USP4,596,655公開了一種從烴類混合物中分離苯乙烯等未飽和烴的方 法，采用氨基乙基哌嗪作為萃取精餾的溶劑兼阻聚劑，在溶劑比為8的條件下 還需要115～125塊理論板。

CN1077560C公開的萃取精餾從裂解汽油中分離苯乙烯的方法提出將萃取 精餾的溶劑分為兩部分，溶劑主要由選自碳酸丙烯、環丁砜、甲基卡必醇、1- 甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮或它們的混合物但不包括水的第一部分和由水構 成的第二部分組成，第一部分溶劑從萃取精餾塔上部進入，第二部分溶劑從萃 取精餾塔底加入。

CN1962013A公開了從蒸汽裂解C₈餾分中萃取精餾回收苯乙烯的溶劑，包 括55～60％的砜類化合物和40～45％的含氮化合物，所述的砜類化合物選自二甲 基亞砜或環丁砜，含氮化合物選自丁二腈、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡 咯烷酮、2-吡咯烷酮、氨乙基哌嗪或N-甲酰基嗎啉中的至少一種。該溶劑可以 使溶劑的pH值約為7，并且改善鄰二甲苯對苯乙烯的相對揮發度。

CN1541988A公開了一種萃取精餾分離芳烴的方法，該法先通過預分餾從 烴類混合物中分離出C₆～C₇餾分和C₈餾分，將C₆～C₇餾分引入萃取精餾塔進行 萃取精餾，塔頂分離出非芳烴和水，將水注入貧溶劑中，非芳烴排出體系，塔 底得到的富含芳烴的富溶劑在溶劑回收塔中分離，塔頂物流經冷凝后分離出的 水作為汽提水重新引入溶劑回收塔，貧溶劑返回萃取精餾塔。該法可增加貧溶 劑中的水含量，提高溶劑選擇性，將萃取精餾塔頂分離出的水直接引入貧溶劑， 而不引入溶劑回收塔作為汽提水，還可避免水中溶解的非芳烴對芳烴產品的污 染。

發明內容

本發明的目的是提供一種從烴類混合物中萃取精餾苯乙烯的方法，該法可 最大限度地降低溶劑回收塔內的苯乙烯濃度以及操作溫度，減少苯乙烯聚合， 實現裝置長周期穩定運行。