[發明專利]一種鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY及其合成和應用無效
| 申請號: | 200810032288.5 | 申請日: | 2008-01-04 |
| 公開(公告)號: | CN101220029A | 公開(公告)日: | 2008-07-16 |
| 發明(設計)人: | 吳斌才;徐鋒;沈友昌 | 申請(專利權)人: | 華東師范大學;上海滬試化工廠 |
| 主分類號: | C07D471/04 | 分類號: | C07D471/04;G01N21/78 |
| 代理公司: | 上海德昭知識產權代理有限公司 | 代理人: | 程宗德;石昭 |
| 地址: | 20024*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 顯色 偶氮 dbn sub 及其 合成 應用 | ||
1.一種鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY,其特征在于,該顯色劑的名稱為2-(5-氟-2-胂酸基苯偶氮)-7-(3,5-二溴-1,7萘啶偶氮)-1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸,該顯色劑具有以下的分子結構:
2.一種合成權利要求1所述的鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY的方法,其特征在于,具體操作步驟:
第一步4-氨基-3,5-二溴-1,7萘啶的合成
4-氨基-1,7-萘啶和AcOH混合,4-氨基-1,7-萘啶與AcOH的摩爾比為1∶8~12,室溫下攪拌3~8min,加入Br2/AcOH溶液,Br2與AcOH的容量比為1∶25,60~150℃下溴代反應0.5~6小時,冷卻過濾,得黃紅色固體,固體用氨水中和,調節溶液pH至7~10,得含固體的氨水溶液,濾液用飽和Na2SO4溶液除去多余的Br2,減壓蒸去AcOH,氨水中和,得含濾液的氨水溶液,上述兩種氨水溶液混合在一起,過硅膠柱進行柱層析,得產物4-氨基-3,5-二溴-1,7萘啶,硅膠的平均粒徑為100目;
第二步偶氮氟胂-DBNY粗品的合成
將亞硝酸鈉加入硫酸中,制得亞硝酰硫酸,冷卻至0~10℃,備用,將第一步合成的4-氨基-3,5-二溴-1,7-萘啶溶于硫酸中,加入亞硝酰硫酸中,4-氨基-3,5-二溴-1,7-萘啶與亞硝酸鈉的摩爾比為1∶1.2~2.4,0~10℃下重氮化反應0.5~2小時,得到重氮鹽溶液備用,5-氟偶氮胂-I溶于堿性介質溶液,堿性介質為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰,碳酸鈉、氧化鈣或醋酸鈉,8~18℃下交替滴加上述重氮鹽溶液和堿性介質溶液,5-氟偶氮胂-I與4-氨基-3,5-二溴-1,7-萘啶重氮鹽的摩爾比為1∶1~3,調節反應體系pH至8~11,溶液變為藍紫色,0~20℃下偶聯反應2~8小時,靜置,酸化,抽濾,固體用碳酸鈉溶液溶解,濾去不溶性雜質,酸化,過濾,用鹽酸多次浸泡,合併濾液,干燥,得偶氮氟胂-DBNY粗品;
第三步偶氮氟胂-DBNY純品的制備
將第二步得到的偶氮氟胂-DBNY粗品用水溶解后過硅膠柱進行柱層析,硅膠的平均粒徑為100目,用正丙醇,乙醇和25%氨水配制作淋洗劑,淋洗劑中正丙醇、乙醇與25%氨水的重量比為3∶(1~10)∶(1~8),經柱淋洗,干燥淋洗劑,得偶氮氟胂-DBNY純品,收率46~65%。
3.根據權利要求2所述的合成權鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY的方法,其特征在于,第二步中,堿性介質為氫氧化鈉,8℃下交替滴加上述重氮鹽溶液和堿性介質溶液,調節反應體系pH至8;第三步中,收率為56%。
4.根據權利要求2所述的合成權鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY的方法,其特征在于,第二步中,堿性介質為氫氧化鋰,13℃下交替滴加上述重氮鹽溶液和堿性介質溶液,調節反應體系pH至9.5;第三步中,收率為65%。
5.根據權利要求2所述的合成權鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY的方法,其特征在于,第二步中,堿性介質為碳酸鈉,18℃下交替滴加上述重氮鹽溶液和堿性介質溶液,調節反應體系pH至11;第三步中,收率為46%。
6.一種用權利要求1所述的鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY光度分析鈰(III)的方法,其特征在于,在25ml容量瓶中加入鈰(III)、3ml6mol/L硝酸溶液和3.0ml?0.04%的偶氮氟胂-DBNY溶液,鈰(III)的加入量不大于35μg,去離子水稀釋至刻度,以對應的試劑空白作參比,測定642nm處的吸光度值:在鈰(III)的加入量不大于35μg/25ml的范圍內符合比耳定律。
7.根據權利要求6所述的用鈰顯色劑偶氮氟胂-DBNY光度分析鈰(III)的方法,其特征在于,鈰(III)的加入量為10μg,642nm處測得的吸光度值:表觀摩爾吸光率ε642=1.31×105L·mol-1·cm-1,相關系數r=0.9998。
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